(+)-7,7-dimethyl-1-{[(2-oxo-2-phenylethyl)-sulfanyl]methyl}bicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 681824-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-7,7-dimethyl-1-{[(2-oxo-2-phenylethyl)-sulfanyl]methyl}bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: 2-[[(1S)-camphor-10-yl]thio]acetophenone；(1S,4R)-7,7-dimethyl-1-(phenacylsulfanylmethyl)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 681824-29-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂S
• 分子量: 302.437
• InChiKey: JRCSTJGGXHBDIO-RDTXWAMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.152±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-7,7-dimethyl-1-{[(2-oxo-2-phenylethyl)-sulfanyl]methyl}bicyclo[2.2.1]heptan-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、700.0 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 (1R)-7,7-dimethyl-1-[(3S)-2-thiabicyclo[2.2.1]hept-3-yl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  实用合成[2.2.1]双环手性硫化物用于不对称转化

  摘要：

  描述了合成上有用的手性硫化物1的基本上改进的合成。从（+）-10-樟脑磺酸开始，分五个步骤大规模合成手性硫化物，总收率达56％。重大改进包括使用Bu 3 P代替Ph 3 P将氯磺酰基还原为硫醇，允许通过水萃取去除氧化膦，并使用改进的间歇式反应器或单程连续法改善光化学性能流动反应器。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.044
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 三丁基膦 、 五氯化磷 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-7,7-dimethyl-1-{[(2-oxo-2-phenylethyl)-sulfanyl]methyl}bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  实用合成[2.2.1]双环手性硫化物用于不对称转化

  摘要：

  描述了合成上有用的手性硫化物1的基本上改进的合成。从（+）-10-樟脑磺酸开始，分五个步骤大规模合成手性硫化物，总收率达56％。重大改进包括使用Bu 3 P代替Ph 3 P将氯磺酰基还原为硫醇，允许通过水萃取去除氧化膦，并使用改进的间歇式反应器或单程连续法改善光化学性能流动反应器。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.044

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Epoxides from Aldehydes Using Sulfur Ylides with In Situ Generation of Diazocompounds
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、George Hynd、Kevin M. Lydon、Matthew J. Palmer、Marina Porcelloni、John R. Studley

  DOI：10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1430::aid-anie1430>3.0.co;2-w

  日期：2001.4.17

  absolute stereochemistry has been achieved by generating the reactive intermediate (the diazo compound) in situ from tosylhydrazone salts (see scheme, PTC=phase-transfer catalyst, Ts=toluene-4-sulfonyl). High yields (58-82 %), high d.r. (88:12-98:2), and high ee values (87-94 %) have been obtained using a new class of stable chiral sulfides at low catalyst loading (5 mol %) and [Rh2 (OAc)4 ] (0.5 mol %).

  通过从甲苯磺酰salts盐原位生成反应性中间体（重氮化合物），已实现了控制相对和绝对立体化学的实用，通用且收敛的环氧化物途径（参见方案，PTC =相转移催化剂，Ts =甲苯） -4-磺酰基）。使用新型的稳定的手性硫化物，在低催化剂负载量（5 mol％）下，已获得高产率（58-82％），高dr（88：12-98：2）和高ee值（87-94％） ）和[Rh 2（OAc）4 ]（0.5摩尔％）。
• NaOH-Catalyzed Thiolysis of α,β-Epoxyketones in Water. A Key Step in the Synthesis of Target Molecules Starting from α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Francesco Fringuelli、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/jo035804m

  日期：2004.4.1

  high yields (90−96%). The reactions of calchone oxide (10) with thiols 2b−d have exclusively resulted in the formation of β-carbonylsulfides 10b−d (82−93% yield), coming from the nucleophilic attack at the α-position and retroaldol condensation. To highlight the synthetic utility of this procedure, one-pot multisteps preparation of vinyl sulfides 7b and 7c, vinyl sulfoxides 12 and 13, and 1,5,6,7-tetrahydro-4H-1

  NaOH（0.02-0.3摩尔当量）是α，β-环氧酮与烷基和芳基硫醇在水中硫解反应的有效催化剂。在温和的条件下（30°C和pH 6或9），具有完全的C-α-区域选择性和抗立体选择性，并完成了3,4-环氧庚烷-2-酮（1）与硫醇2a - d的硫解反应。抗-β-羰基-β-羟基硫化物3a - d的制备产率很高（95-98％）。化合物3a - d取决于其性质和pH条件，已发生脱水，C-3差向异构化反应和逆醛醇缩合。脱水抗-通过在70°C下进行原位酸性处理，化学选择性地进行了3a - d的反应，立体选择性地获得了相关的（Z）-乙烯基硫化物4，总产率为89-94％。下的NaOH催化硫解条件，环状α，β-环氧酮6 - 9只和自发脱水所示的C-α攻击，得到相应的乙烯基硫化物以高产率（90-96％）。氧化钙（10）与硫醇2b - d的反应仅导致β-羰基硫的形成10b - d（82-93％的收率）来自于α位的
• A practical synthesis of a [2.2.1] bicyclic chiral sulfide for asymmetric transformations
  作者：Varinder K. Aggarwal、Guangyu Fang、Christoforos G. Kokotos、Jeffery Richardson、Matthew G. Unthank

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.044

  日期：2006.12

  A substantially improved synthesis of synthetically useful chiral sulfide 1 is described. Starting from (+)-10-camphorsulfonic acid, the chiral sulfide was synthesised on large scale in five steps and 56% overall yield. Significant improvements include the use of Bu3P in place of Ph3P for the reduction of the chlorosulfonyl group to the thiol, allowing removal of phosphine oxide by aqueous extraction

  描述了合成上有用的手性硫化物1的基本上改进的合成。从（+）-10-樟脑磺酸开始，分五个步骤大规模合成手性硫化物，总收率达56％。重大改进包括使用Bu 3 P代替Ph 3 P将氯磺酰基还原为硫醇，允许通过水萃取去除氧化膦，并使用改进的间歇式反应器或单程连续法改善光化学性能流动反应器。