(1R,5R)-(+)-β-pinene | 127-91-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5R)-(+)-β-pinene
• 英文别名: β-pinene；6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]heptane；beta-pinene；(+)-beta-Pinene；(1R,5R)-6,6-dimethyl-2-methylidenebicyclo[3.1.1]heptane
• CAS: 127-91-3
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: WTARULDDTDQWMU-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 熔点：
  -61°C
• 沸点：
  167°C
• 密度：
  0.859
• 闪点：
  43°C
• LogP：
  4.37
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• 危险品运输编号：
  2368
• 海关编码：
  2902199090
• RTECS号：
  DT5077000
• 包装等级：
  I; II; III
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

含量分析

按GT-10-4中使用极性柱进行气相色谱法分析。

毒性

GRAS(FEMA)。LD₅₀值为4700毫克/千克（大鼠，经口）。

使用限量

根据FEMA（mg/kg）：软饮料0.05～16；冷饮64；糖果48～600；焙烤食品48~600。适度为限(FDA§172．515, 2000)。

化学性质

无色透明油状液体，具有树脂和松脂香气。沸点165℃，左旋 [α]₂₀-22°。闪点31.3℃。易溶于乙醇和大多数非挥发性油，不溶于水、甘油和丙二醇。天然品存在于各种蒿属精油、芜荽油和枯茗油等中。

用途

根据GB 2760—1996规定为允许使用的香料，主要用于配制肉豆蔻和柠檬等柑橘类香精。

此外，它也是人工合成多种香料、樟脑、冰片、维生素A、E、K、萜烯树脂等的重要原料。

生产方法

一般由松节油分馏获得，但α-蒎烯含量较少。

分类

易燃液体

毒性分级

中毒

急性毒性

口服：大鼠 LD₅₀: 4700 毫克/千克

刺激数据

皮肤接触：兔子 500 毫克/24小时 中度刺激

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂易燃；热分解时产生辛辣刺激烟雾

储运特性

库房应通风干燥，低温保存，并与氧化剂分开存放。

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫灭火剂、1211灭火剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-(+)-β-pinene 在 palladium diacetate 吡啶 、 咪唑 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 正丁基锂 、 烯丙基甲基碳酸酯 、 Celite 、 三氟化硼乙醚 、 乙基溴化镁 、 碘 、 三正丁基甲氧基锡 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium sulfate 、 臭氧 、 pyridinium chlorochromate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 zinc dibromide 、 乙硫醇钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸酐 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.34h， 生成 四氢大麻酚
  参考文献：
  名称：

  基于间接1，4-加成策略合成四氢大麻酚。

  摘要：

  提出的用于制备标题化合物的合成方法需要将1，4-大体积的铜酸盐加到环己酮中，随后与亲电试剂反应。但是，由BF（3）.OEt（2）-助剂生成的烯醇盐缺乏亲核性。为了解决这个问题，我们开发了一种间接方法，该方法包括以下三个步骤：（1）环己酮在α位置的碘化；（2）BF（3）.OEt（2）辅助1,4加成铜酸盐（Ar（2）Cu（CN）Li（2），Ar =芳基），然后用水淬灭烯醇化物；（3）如此形成的α-碘-β-芳基-环己酮与EtMgBr反应生成烯醇镁。以此方式产生的烯醇化物显示出对ClP（O）（OEt）（2）的高反应性，以提供烯醇式磷酸酯。前述程序也适用于旋光性Delta（9）-四氢大麻酚的合成。另外，也以类似的方式合成了后一种化合物的萘类似物。

  DOI：

  10.1021/jo020457m
• 作为产物：
  描述：

  diisopinocampheylborane 在 苯甲醛 作用下， 生成 (1R,5R)-(+)-β-pinene
  参考文献：
  名称：

  Hydroboration of terpenes. 9. A simple improved procedure for upgrading the optical purity of commercially available .alpha.- and .beta.-pinenes. Conversion of (+)-.alpha.-pinene to (+)-.beta.-pinene via hydroboration-isomerization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00252a032

文献信息

• A Direct Xanthate-Based Route to γ-Thiolactones
  作者：Samir Zard、Raphaël Simonet-Davin

  DOI：10.1055/s-0036-1590987

  日期：2018.4

  The first examples of direct synthesis of γ-thiolactones by addition of a thiolactone-based radical are described. Mono- and bis-γ-thiolactones can be obtained by a dilauroyl peroxide initiated addition of thiolactone xanthate to various alkenes and α,ω-dienes. The process is modular and exhibits a high functional group tolerance.

  描述了通过添加基于硫内酯的自由基直接合成 γ-硫内酯的第一个例子。单-和双-γ-硫内酯可以通过过氧化二月桂酰引发的硫内酯黄原酸酯加成到各种烯烃和α，ω-二烯中获得。该过程是模块化的，表现出高官能团耐受性。
• Copper-Catalyzed Carboxylation of Hydroborated Disubstituted Alkenes and Terminal Alkynes with Cesium Fluoride
  作者：Martin Juhl、Simon L. R. Laursen、Yuxing Huang、Dennis U. Nielsen、Kim Daasbjerg、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/acscatal.6b03571

  日期：2017.2.3

  A protocol for the hydrocarboxylation of disubstituted alkenes and terminal alkynes providing access to different secondary carboxylic acids and malonic acid derivatives has been developed. This methodology relies on an initial hydroboration using 9-BBN followed by carboxylation with carbon dioxide in the presence of a copper catalyst and the additive, cesium fluoride. Different cyclohexene, styrene

  已经开发了用于双取代的烯烃和末端炔烃的加氢羧化的方案，其提供了获得不同的仲羧酸和丙二酸衍生物的途径。该方法依赖于首先使用9-BBN进行硼氢化，然后在铜催化剂和添加剂氟化铯的存在下用二氧化碳进行羧化。可以利用不同的环己烯，苯乙烯和二苯乙烯衍生物，并且炔可以良好的产率转化为它们相应的二羧酸。最后，使用开发的方法将六种不同的萜类化合物羧化。
• Copper-catalyzed monochloromethylazidation to access transformable terminal alkyl chlorides using stoichiometric BrCH₂Cl
  作者：Ya-Xuan Zhang、Kang-Jie Bian、Ruo-Xing Jin、Chi Yang、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1039/d1cc01751a

  日期：——

  Efficient copper-catalyzed monochloromethylazidation of alkenes with BrCH₂Cl as a stoichiometric chloromethylating source has been developed.

  使用BrCH2Cl作为化学计量量的氯甲基化源，已经开发出了一种高效的铜催化的烯烃单氯甲基叠氮化反应。

• Ru ^V ‐Acylimido Intermediate in [Ru ^IV (Por)Cl ₂ ]‐Catalyzed C–N Bond Formation: Spectroscopic Characterization, Reactivity, and Catalytic Reactions
  作者：Dan‐Yan Hong、Yungen Liu、Liangliang Wu、Vanessa Kar‐Yan Lo、Patrick H. Toy、Siu‐Man Law、Jie‐Sheng Huang、Chi‐Ming Che

  DOI：10.1002/anie.202100668

  日期：2021.8.16

  bond formation reactions via acylnitrene transfer have recently attracted much attention, but direct detection of the proposed acylnitrenoid/acylimido M(NCOR) (R=aryl or alkyl) species in these reactions poses a formidable challenge. Herein, we report on Ru(NCOR) intermediates in C−N bond formation catalyzed by [RuIV(Por)Cl2]/N3COR, a catalytic method applicable to aziridine/oxazoline formation from

  通过酰基硝烯转移的金属催化的 CN 键形成反应最近引起了很多关注，但在这些反应中直接检测所提出的酰基硝烯/酰基酰亚胺 M(NCOR)（R = 芳基或烷基）物质是一项艰巨的挑战。在此，我们报告了由 [Ru IV (Por)Cl 2 ]/N 3 COR 催化形成 CN 键的 Ru(NCOR) 中间体，这是一种适用于从烯烃形成氮丙啶/恶唑啉、取代吲哚胺化、α -由甲硅烷基烯醇醚形成氨基酮，C(sp 3)−H 键，以及天然产物和碳水化合物衍生物的功能化（产率高达 99%）。实验研究，包括 HR-ESI-MS 和 EPR 测量，加上 DFT 计算，为 Ru(NCOR) 酰基硝烯类化合物作为 Ru V -imido 物种的配方提供了证据。
• Palladium nanoparticles stabilized by novel choline-based ionic liquids in glycerol applied in hydrogenation reactions
  作者：Garima Garg、Stéphanie Foltran、Isabelle Favier、Daniel Pla、Yaocihuatl Medina-González、Montserrat Gómez

  DOI：10.1016/j.cattod.2019.01.052

  日期：2020.4

  Palladium nanoparticles stabilized by choline-based ionic liquids in glycerol were prepared from Pd(II) precursors by simply heating at 80 °C under argon; in this process, the water present in the ionic liquid was found to be responsible for the reduction of Pd(II) into zero-valent palladium species. Palladium nanoparticles were fully characterized in both liquid phase and solid state. The as-prepared

  通过在氩气中简单地在80°C下加热，由Pd（II）前驱体制得由胆碱基离子液体在甘油中稳定的钯纳米颗粒；在此过程中，发现离子液体中存在的水可将Pd（II）还原为零价钯。钯纳米颗粒在液相和固态都得到了充分表征。所制备的金属纳米颗粒在氢化过程中对多种官能团（烯烃，炔烃，硝基衍生物，苯甲醛，芳族酮）表现出显着的催化活性。