(1R,2S,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one | 111136-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one
• 英文别名: (+)-(1R,2S,6R,7S)-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one；(+)-endo-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；3-oxodicyclopentadiene；(1R,2S,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• CAS: 111136-75-5
• 化学式: C₁₀H₁₀O
• 分子量: 146.189
• InChiKey: USCIQHADNYEBHX-JIOCBJNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 lithium cyclohexylisopropyl amide 、 四丁基氟化铵 、 甲基锂 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 硫代氯甲酸苯酯 、 lithium hexamethyldisilazane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 邻二氯苯 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 methyl (1S,3aR,4S,7R,7aS,1'R,2'R,5'R)-3-hydroxy-1-methoxymethoxymethyl-1-[{2'-(1''-(methoxymethoxymethyl)vinyl)-5'-methylcyclopentyl}methyl]-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoindene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Sordaricin

  摘要：

  The total synthesis of sordaricin, the diterpene aglycone of an important class of antifungal compounds, is described. Two approaches were explored, the first of which utilized a possible biogenetic intramolecular [4 + 2] cycloaddition to form the complete carbon skeleton of the target molecule. A second approach using a tandem cycloreversion/intramolecular [4 + 2] cycloaddition sequence is also detailed.

  DOI：

  10.1021/ol0342599
• 作为产物：
  描述：

  Cis-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 183.0h， 生成 (1R,2S,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  三环[5.2.1.02,6]deca-4,8-​​dien-3-one两种对映异构体的改进合成方法利用ameso-化合物的化学酶促不对称化

  摘要：

  顺式-1,4-二乙酰氧基-2-环戊烯与环戊二烯的Diels-Alder反应立体选择性地得到三环[5.2.1.02,6]癸烯衍生物。通过脂肪酶催化乙酰化的不对称化，从加合物有效地制备了可用于对映选择性合成环戊烷和其他天然产物的题为二烯酮。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.1919

文献信息

• An Expedient Route to Optically Pure 3-endo-Hydroxydicyclopentadiene
  作者：Keigo Tanaka、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1995-4092

  日期：1995.10

  Optically pure 3-endo-hydroxydicyclopentadiene has been prepared expediently in both enantiomeric forms via lipase-mediated kinetic resolution. Manganese dioxide transforms the optically active 3-endo-alcohol into the highly versatile chiral building block 3-oxo-dicyclopentadiene without loss of optical purity.

  通过脂肪酶介导的动力学拆分，便捷地制备了光学纯的3-endo-羟基二环戊二烯的两种对映异构体。二氧化锰将光学活性的3-endo-醇转化为高度多功能的 chiral 构建单元3-氧代二环戊二烯，且光学纯度未受损。
• Enantioselective Synthesis of 15-Deoxy-Δ^12,14-Prostaglandin J₂
  作者：Jiaming Li、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04198

  日期：2019.12.20

  An enantioselective synthesis of 15-deoxy-Δ12,14-prostaglandin J2 is reported. The synthesis begins with the preparation of enantiopure 3-oxodicyclopentadiene by a lipase-mediated kinetic resolution. A three-component coupling followed by a retro-Diels-Alder reaction provides the C8 stereochemistry of the prostaglandin skeleton with high enantioselectivity. Stereoretentive olefin metathesis followed

  报道了15-脱氧-Δ12，14-前列腺素J2的对映选择性合成。合成开始于通过脂肪酶介导的动力学拆分制备对映体纯的3-氧二环戊二烯。三组分偶联后进行逆Diels-Alder反应，可为前列腺素骨架提供高对映选择性的C8立体化学。立体定向烯烃复分解，然后进行Pinnick氧化，可以得到高对映体纯度的15-脱氧-Δ12,14-前列腺素J2。
• Total synthesis of prostaglandin J natural products and their intermediates
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US10995049B2

  公开（公告）日：2021-05-04

  The present disclosure is directed to methods of preparing prostaglandin J natural products by stereoretentive metatheses reactions and intermediates used in the synthesis of these natural products, including the use of intermediates of Formula (I-A), where R1 is defined in the specification

  本公开涉及通过立体保留的交换反应制备前列腺素J类天然产物的方法，以及用于合成这些天然产物的中间体，包括使用式(I-A)的中间体，其中R1在规范中有定义。
• Enzymatic Resolution of 3-oxodicyclopentadiene on a Decagram Scale
  作者：Petri Pihko、Katja Kärki、Juha Siitonen、Sami Kortet、Mona Cederström

  DOI：10.1055/s-0037-1610109

  日期：2018.8

  corresponding endo -alcohol, (2) enzymatic oxidative resolution with a ketoreductase enzyme to give (+)- 1 and the (+)-form of the endo -alcohol, and (3) reoxidation of the (+)- endo -alcohol with another ketoreductase to give (–)- 1 . With a selectivity factor of 310, the enantiomeric ratios of the resolved (+)- endo -alcohol and (+)-ketone are both >99:1. Both enzymatic oxidations could be performed

  手性构件 3-氧代二环戊二烯 (1) 可以很容易地在十克规模上通过短序列拆分，包括 (1) 还原为相应的内醇，(2) 用酮还原酶进行酶促氧化拆分，得到 (+) - 1 和内醇的 (+)-形式，以及 (3) (+)- 内醇与另一种酮还原酶再氧化得到 (-)- 1 。在选择性因子为 310 的情况下，已解析的 (+)- 内醇和 (+)- 酮的对映体比率均 > 99:1。两种酶促氧化都可以以至少 300:1 的底物/催化剂比 (w/w) 进行。
• Use of Flash Vacuum Thermolysis in a Stereocontrolled Synthesis of Optically Active Alkyl-substituted Cyclopentenones with Fragrant Properties
  作者：Binne Zwanenburg、Andries A. Volkers、Antonius J. H. Klunder

  DOI：10.1071/ch14093

  日期：——

  chemical transformations to install the desired substituents, and finally a retro Diels–Alder reaction using flash vacuum thermolysis to give the target products in high chemical and optical yields. The strategy makes effective use of the concept of transient chirality involving complete stereochemical control over reactions with the chiral tricyclic systems before thermal removal of the cyclopentadiene

  描述了四对对映纯对映体取代的环戊烯酮的合成。合成序列首先包括三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​二烯酮系统的制备，适当官能化的三环系统的随后动力学酶解，然后进行一系列化学转化以安装所需的取代基，最后使用快速真空热解进行Diels-Alder逆反应，以高化学和光学收率得到目标产物。该策略有效地利用了瞬时手性的概念，该概念包括在热除去环戊二烯之前对与手性三环体系的反应进行完全的立体化学控制。