(-)-(1R)-1,6,6-trimethyl-cis-bicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one | 134525-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(1R)-1,6,6-trimethyl-cis-bicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one
• 英文别名: (1R,5S)-1,6,6-trimethylbicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one；Piers ketone；(-)-(1R)-1,6,6-trimethyl-cis-bicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one；(3aS,6aR)-4,4,6a-trimethyl-5,6-dihydro-3aH-pentalen-1-one
• CAS: 134525-76-1
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: ZVXLRJOABTURAI-GZMMTYOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R)-1,6,6-trimethyl-cis-bicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,5S,6R)-2,2,5-trimethylbicyclo[3.2.0]heptan-6-ol
  参考文献：
  名称：

  光诱导的乙烯基环丙烷-环戊烯重排：手性双环[3.2.0]庚烯的方法。Formai合成（±）-大丁醇和天然存在的（ ） -Δ9 （12） -Capnellene及其对映体

  摘要：

  解决了在-烷基乙烯基环丙烷中实现反应选择性而有利于重排成环戊烯的问题，从而避免了竞争性的[1,5]（均质）σ向氢转移的低能过程。已经证明的是，容易获得的二环[4.1.0]衍生自庚烯（+） - Δ 3 -carene。（1）在光敏辐射下，方便地转化为手性-双环[3.2.0]庚烯。这种策略的合成潜力已在实现了重要的昆虫信息素的高效合成正规的被证实（±）-grandisol（2）和两个对映体Δ 9（12） -capnellene（3从容易获得的）1，印度松节油的主要成分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91019-1
• 作为产物：
  描述：

  (+)-4α-acetoxy-2-carene 在 palladium on activated charcoal palladium diacetate 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 氧气 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， -50.0~300.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 50.83h， 生成 (-)-(1R)-1,6,6-trimethyl-cis-bicyclo<3.3.0>oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  光诱导的乙烯基环丙烷-环戊烯重排：手性双环[3.2.0]庚烯的方法。Formai合成（±）-大丁醇和天然存在的（ ） -Δ9 （12） -Capnellene及其对映体

  摘要：

  解决了在-烷基乙烯基环丙烷中实现反应选择性而有利于重排成环戊烯的问题，从而避免了竞争性的[1,5]（均质）σ向氢转移的低能过程。已经证明的是，容易获得的二环[4.1.0]衍生自庚烯（+） - Δ 3 -carene。（1）在光敏辐射下，方便地转化为手性-双环[3.2.0]庚烯。这种策略的合成潜力已在实现了重要的昆虫信息素的高效合成正规的被证实（±）-grandisol（2）和两个对映体Δ 9（12） -capnellene（3从容易获得的）1，印度松节油的主要成分。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91019-1

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of natural (–)-Δ⁹⁽¹²⁾-capnellene from a (–)-oxodicyclopentadiene
  作者：Keigo Tanaka、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/cc9960001839

  日期：——

  (-)-Delta(9(12))-Capnellene, a linear triquinane sesquiterpene isolated from the soft coral Capnella imbricata, has been synthesized stereoselectively in the natural enantiomeric form from an (-)-oxodicyclopentadiene.

  (-)-Δ(9(12))-卡佩列宁，一种从软珊瑚Capnella imbricata中分离出来的线性三环烷倍半萜，已从全顺式氧化二环戊二烯立体选择性地合成出其天然对映体形式。
• Synthesis of naturally-occurring (−)-Δ9(12)-Capnellene and its antipode: an application of the photo-induced vinylcyclopropane-cyclopentene rearrangement
  作者：H.R. Sonawane、B.S. Nanjundiah、V.G. Shah、D.G. Kulkarni、Jaimala R. Ahuja

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74500-x

  日期：1991.2

  Abundantly available (+)-DELTA-3-Carene, 1 has been transformed into enantiomerically pure key intermediates viz. the enones (-)-7 and (+)-7, thus constituting a formal synthesis of both the enantiomers of DELTA-9(12)-Capnellene.
• An Enantioselective Route to (−)-δ9(12)-Capnellene Employing Silyl Group Directed Stereo Control
  作者：Morio Asaoka、Kazuyuki Obuchi、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80784-5

  日期：1994.1

  A formal synthesis of a marine natural product (.)-Delta(9(12))-capnellene has been achieved by employing silyl group directed stereo control, starting from (-)-2-methyl-4-trimethylsilyl-2-cyclopenten-1-one.
• PIERS, EDWARD;KARUNARATNE, VERANJA, TETRAHEDRON, 45,(1989) N, C. 1089-1104
  作者：PIERS, EDWARD、KARUNARATNE, VERANJA

  DOI：——

  日期：——
• UYEHARA, TADAO;FURUTA, TOSHIAKI;AKAMATSU, MINORU;KATO, TADAHIRO;YAMAMOTO,+, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N3, C. 5411-5413
  作者：UYEHARA, TADAO、FURUTA, TOSHIAKI、AKAMATSU, MINORU、KATO, TADAHIRO、YAMAMOTO,+

  DOI：——

  日期：——