5'-O-(t-butyldimethylsilyl)-2',3'-O-isopropylideneuridine | 102147-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 5'-O-(t-butyldimethylsilyl)-2',3'-O-isopropylideneuridine
• 英文别名: 5'-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2',3'-O-isopropylideneuridine；1-[(3aR,4R,6R,6aR)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]pyrimidine-2,4-dione
• CAS: 102147-76-2
• 化学式: C₁₈H₃₀N₂O₆Si
• 分子量: 398.531
• InChiKey: RUTBPSQCGJYSTC-NMFUWQPSSA-N

物化性质

• 熔点：
  134-135 °C
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  86.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-O-(t-butyldimethylsilyl)-2',3'-O-isopropylideneuridine 在 lithium diisopropyl amide 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到2',3'-O-isopropylidene-5'-O-TBDMS-6-deuterouridine
  参考文献：
  名称：

  Selectivity in C-alkylation of dianions of protected 6-methyluridine

  摘要：

  这是一个关于6-ω-烯基尿嘧啶化合物3的区域选择性合成的描述，它是强效抗病毒和抗肿瘤环核苷类药物5的前体。虽然ω-烯基卤代烃不能与6-锂尿嘧啶发生烷基化反应，但通过将6-甲基尿嘧啶2在-30°C的THF中依次与LTMP或LDA（4当量）处理，然后与ω-烯基溴化物发生烷基化反应，以区域选择性的方式制备了化合物3。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.143
• 作为产物：
  描述：

  尿嘧啶核苷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5'-O-(t-butyldimethylsilyl)-2',3'-O-isopropylideneuridine
  参考文献：
  名称：

  Selectivity in C-alkylation of dianions of protected 6-methyluridine

  摘要：

  这是一个关于6-ω-烯基尿嘧啶化合物3的区域选择性合成的描述，它是强效抗病毒和抗肿瘤环核苷类药物5的前体。虽然ω-烯基卤代烃不能与6-锂尿嘧啶发生烷基化反应，但通过将6-甲基尿嘧啶2在-30°C的THF中依次与LTMP或LDA（4当量）处理，然后与ω-烯基溴化物发生烷基化反应，以区域选择性的方式制备了化合物3。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.143

文献信息

• Selective Cleavage of O-(Dimethoxytrityl) Protecting Group with Sodium Periodate
  作者：Dominik Rejman、Šárka Králíková、Zdeněk Točík、Radek Liboska、Ivan Rosenberg

  DOI：10.1135/cccc20020502

  日期：——

  Sodium periodate in aqueous organic solvents selectively removes, under mild reaction conditions, the O-(dimethoxytrityl) protecting group. Selectivity of the cleavage was studied using the nucleoside derivatives protected by various types of groups commonly used in nucleoside and nucleotide chemistry.

  在水有机溶剂中，过碘酸钠在温和的反应条件下选择性地去除了O-(二甲氧基三苯甲基)保护基团。利用核苷衍生物进行了裂解的选择性研究，这些核苷衍生物受到核苷和核苷酸化学中常用的各种基团的保护。
• Cleavage of tert-butyldimethylsilyl ethers by chloride ion
  作者：Jaume Farràs、Carme Serra、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10479-8

  日期：1998.1

  A general method for the selective cleavage of tert-butyldimethylsilyl ethers in the presence of tert-butyldiphenylsilyl ones has been established using a combination of H2O and a concentrated solution of LiCl in DMF at 90 °C. Since no acids, bases, reducing or oxidizing agents are used, the method seems to be very appropiate for the deprotection of TBDMS ethers in the presence of other sensitive functional

  对的选择性裂解的一般方法叔丁基二醇醚的存在下叔使用H的组合已经建立-butyldiphenylsilyl者2 O和氯化锂的DMF在90℃下的浓缩溶液。由于不使用酸，碱，还原剂或氧化剂，因此该方法似乎非常适合在存在其他敏感官能团的情况下对TBDMS醚进行脱保护。
• Practical synthesis of 6-aryluridines via palladium(II) acetate catalyzed Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction
  作者：Yu-Chiao Shih、Tun-Cheng Chien

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.051

  日期：2011.5

  Sugar-protected 6-halouridine derivatives underwent Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions with arylboronic acids in the presence of palladium(II) acetate as a catalyst, triphenylphosphine as a ligand, and sodium carbonate as a base. This methodology is applicable to both the C5- and C6-position of uridine and provides a direct access for versatile uridine derivatives.

  在乙酸钯（II）作为催化剂，三苯基膦作为配体和碳酸钠作为碱的存在下，糖保护的6-卤代吡啶衍生物与芳基硼酸进行了Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。该方法学适用于尿苷的C5和C6位置，并为通用尿苷衍生物提供了直接途径。
• Removal of silyl protecting groups from hydroxyl functions with ammonium fluoride in methanol
  作者：Weijian Zhang、Morris J. Robins

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91889-6

  日期：1992.2

  Treatment of silyl ethers with excess ammonium fluoride in methanol at 60°C effected cleavage to alcohols within 5 hours. Deprotection at ambient temperature required 1–2 days. NH4F/MeOH is an economical alternative to TBAF/THF.

  在60℃下用过量的氟化铵的甲醇溶液处理甲硅烷基醚，在5小时内裂解成醇。在环境温度下脱保护需要1-2天。NH 4 F / MeOH是TBAF / THF的经济替代品。
• A Potent, Covalent Inhibitor of Orotidine 5‘-Monophosphate Decarboxylase with Antimalarial Activity
  作者：Angelica M. Bello、Ewa Poduch、Masahiro Fujihashi、Merhnaz Amani、Yan Li、Ian Crandall、Raymond Hui、Ping I. Lee、Kevin C. Kain、Emil F. Pai、Lakshmi P. Kotra

  DOI：10.1021/jm060827p

  日期：2007.3.1

  Orotidine 5'-monophosphate decarboxylase (ODCase) has evolved to catalyze the decarboxylation of orotidine 5'-monophosphate without any covalent intermediates. Active site residues in ODCase are involved in an extensive hydrogen-bonding network. We discovered that 6-iodouridine 5'-monophosphate (6-iodo-UMP) irreversibly inhibits the catalytic activities of ODCases from Methanobacterium thermoautotrophicum

  卵磷脂5'-单磷酸脱羧酶（ODCase）已经进化为在没有任何共价中间体的情况下催化了Orotidine 5'-单磷酸的脱羧反应。ODCase中的活性位点残基参与广泛的氢键网络。我们发现6-碘尿苷5'-单磷酸酯（6-碘-UMP）不可逆地抑制了嗜热自养甲烷杆菌和恶性疟原虫ODCase的催化活性。酶抑制剂复合物的质谱分析证实了抑制剂与ODCase的共价结合，伴随着两个质子和碘部分的损失。抑制剂和ODCase的复合物的X射线晶体结构（分辨率为1.6 A）清楚地显示了与活性位点Lys-72 [校正]残基形成的共价键。6-碘-UMP以时间和浓度依赖性方式抑制ODCase。6-碘尿苷（6-碘-UMP的核苷形式）显示出有效的抗血浆活性，对恶性疟原虫ItG和3D7分离株的IC50分别为4.4 +/- 1.3 microM和6.2 +/- 0.7 microM。6-碘尿苷5'-单磷酸酯是ODCase的新型共价