6,6a,9,9a-Tetrahydro-2,2,4,4-tetrakis(1-methylethyl)-[6aR,8a,9ab]-spiro[8H-furo[3,2-f]-1,3,5,2,4-trioxadisilocin-8,3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione | 198622-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 6,6a,9,9a-Tetrahydro-2,2,4,4-tetrakis(1-methylethyl)-[6aR,8a,9ab]-spiro[8H-furo[3,2-f]-1,3,5,2,4-trioxadisilocin-8,3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione
• 英文别名: 3',5'-O-(tetraisopropyldisiloxan-1,3-diyl)-6,1'-(1-oxoethano)-2'-deoxyuridine；(3R,6'aR,9'aS)-2',2',4',4'-tetra(propan-2-yl)spiro[1H-[1,3]oxazolo[3,4-c]pyrimidine-3,8'-6,6a,9,9a-tetrahydrofuro[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocine]-5,7-dione
• CAS: 198622-35-4
• 化学式: C₂₂H₃₈N₂O₇Si₂
• 分子量: 498.724
• InChiKey: QFYYEFNOTGTNTD-NNMXDRDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  95.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6a,9,9a-Tetrahydro-2,2,4,4-tetrakis(1-methylethyl)-[6aR,8a,9ab]-spiro[8H-furo[3,2-f]-1,3,5,2,4-trioxadisilocin-8,3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到4-Hydroxy-5-(hydroxymethyl)-[2aR,4a,5b]-spiro[furan-2[3H],3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  次碘酸盐反应条件下尿嘧啶核苷的面选择性6,1'-（1-oxo）ethano桥形成

  摘要：

  充分描述了在Heusler-Kalvoda和Suárez的低碘反应条件下以立体选择性方式合成具有异头酯原酸酯结构的新型螺尿嘧啶核苷。2'-deoxy-6-（羟甲基）尿苷2和2'-deoxy-6-[（1-羟基-1-甲基）乙基]尿苷4以43-68％的产率得到β-和α-螺代核苷，由于低选择性（），仲醇3a和3b的化学产率为68–79％，选择性明显好于（）。在该6-（羟基）尿苷同行的方向6-8，16-17，和19似乎不仅受2'-取代基的控制，而且受C6-侧链的C7-立体中心的手性的控制，就像在2'-脱氧尿苷系列中一样。该反应的过渡态的几何形状被假定基于环化产物的X射线晶体结构20 α和24 β。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00232-x
• 作为产物：
  描述：

  尿嘧啶核苷 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 碘苯二乙酸 、 (Me₃Si)2SiH 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 silica gel 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 6,6a,9,9a-Tetrahydro-2,2,4,4-tetrakis(1-methylethyl)-[6aR,8a,9ab]-spiro[8H-furo[3,2-f]-1,3,5,2,4-trioxadisilocin-8,3'-[3H]oxazolo[3,4-c]pyrimidine]-5',7'(1'H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  A new class of anomeric spironucleosides

  摘要：

  通过方便位于的烷氧自由基的1,5-氢迁移得到了螺核苷，这些螺核苷在异头位置具有一种不寻常的邻酰胺结构；X射线晶体学确立了C-1'位置的构型。

  DOI：

  10.1039/a705742c

文献信息

• C-1′ Radical-Based Approaches for the Synthesis of Anomeric Spironucleosides
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Thanasis Gimisis、Gian Piero Spada

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19991001)5:10<2866::aid-chem2866>3.0.co;2-6

  日期：1999.10.1
• Synthesis of Anomeric Spiro Uracil Nucleosides with an Orthoester Structure: Stereoselective Cyclization Controlled by the C6-Substituent
  作者：Atsushi Kittaka、Hiromichi Tanaka、Hajime Kato、Yumiko Nonaka、Kazuo T Nakamura、Tadashi Miyasaka

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01486-x

  日期：1997.9

  Uracil nucleosides having an anomeric orthoester structure were synthesized fi om 2'-deoxy-6-(hydroxyalkyl)uridines through hypoiodite-initiated cyclization. The hydroxyalkyl substituent at the 6-position was found to control the anomeric stereochemistry (beta/alpha=7/1 similar to 1/46) of the cyclization. The transition state geometry of the reaction was postulated based on the X-ray crystallographic structure of the cyclized product 7 alpha to elucidate the observed stereoselectivity. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• A new class of anomeric spironucleosides
  作者：Thanasis Gimisis、Chryssostomos Chatgilialoglu、Thanasis Gimisis、Carlo Castellari

  DOI：10.1039/a705742c

  日期：——

  A 1,5-hydrogen migration of a conveniently situated alkoxyl radical affords spironucleosides which possess an unusual orthoamide structure at the anomeric position; X-ray crystallography establishes the configuration of the C-1′ position.

  通过方便位于的烷氧自由基的1,5-氢迁移得到了螺核苷，这些螺核苷在异头位置具有一种不寻常的邻酰胺结构；X射线晶体学确立了C-1'位置的构型。
• Face selective 6,1′-(1-oxo)ethano bridge formation of uracil nucleosides under hypoiodite reaction conditions
  作者：Atsushi Kittaka、Hajime Kato、Hiromichi Tanaka、Yumiko Nonaka、Midori Amano、Kazuo T. Nakamura、Tadashi Miyasaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00232-x

  日期：1999.4

  Synthesis of novel spiro uracil nucleosides with an anomeric orthoester structure in a stereoselective manner under the hypoio dite reaction conditions of Heusler-Kalvoda and Suárez is fully described. While 2′-deoxy-6-(hydroxymethyl)uridine 2 and 2′-deoxy-6-[(1-hydroxy-1-methyl)ethyl]uridine 4 gave β- and α-spiro nucleosides in 43–68% yields with low selectivity (), the secondary ary alcohols 3a and

  充分描述了在Heusler-Kalvoda和Suárez的低碘反应条件下以立体选择性方式合成具有异头酯原酸酯结构的新型螺尿嘧啶核苷。2'-deoxy-6-（羟甲基）尿苷2和2'-deoxy-6-[（1-羟基-1-甲基）乙基]尿苷4以43-68％的产率得到β-和α-螺代核苷，由于低选择性（），仲醇3a和3b的化学产率为68–79％，选择性明显好于（）。在该6-（羟基）尿苷同行的方向6-8，16-17，和19似乎不仅受2'-取代基的控制，而且受C6-侧链的C7-立体中心的手性的控制，就像在2'-脱氧尿苷系列中一样。该反应的过渡态的几何形状被假定基于环化产物的X射线晶体结构20 α和24 β。