13-oxo-14,15-bis-nor-ent-labd-8(17)-ene | 66971-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-oxo-14,15-bis-nor-ent-labd-8(17)-ene
• 英文别名: (1R,4aR,8aR)-2-methylene-1-(3-oxobutyl)-5,5,8a-trimethyldecahydronaphthalene；4-(decahydro-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-1-naphthyl)-2-butanone；ent-14,15-bisnorlabd-8(17)-en-13-one；13-oxo-15,16-dinor-ent-labda-8(17)-ene；5β,9β,10α-14,15-Dinor-labd-8(20)-en-13-on；4-[(1R,4aR,8aR)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]butan-2-one
• CAS: 66971-94-6
• 化学式: C₁₈H₃₀O
• 分子量: 262.436
• InChiKey: JUSMYQGXNCVARI-NUJGCVRESA-N

物化性质

• 沸点：
  335.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-oxo-14,15-bis-nor-ent-labd-8(17)-ene 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (-)-copalol
  参考文献：
  名称：

  通过光学分辨率的Drimane倍半萜烯和Labdane二萜烯的通用合成中间体的光学拆分，可完成Copalol的两种对映异构体的全合成

  摘要：

  Copalol（6）的两个对映异构体的总合成是通过消旋二醇[（±）-4 ]的旋光拆分完成的，该消旋二醇是drimane倍半萜和拉丹烷二萜的通用合成中间体。（±）-4和Boc-1-脯氨酸之间的酯化反应得到非对映体的单酯对（5a和5b），可以通过快速柱色谱法轻松分离。拆分的5a和5b进行PDC氧化，然后进行β消除，得到旋光的烯酮（9和ent -9）。两种烯酮分别以36％的收率和（-）-转化为（+）- 6在以下五个步骤中以26％的产率获得6：（1）Sakurai反应（TiCl 4促进烯丙基硅烷的共轭加成），（2）Wittig亚甲基化，（3）Wacker氧化，（4）Horner-Emmons反应和（5）DIBAL -H减少。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00791-2
• 作为产物：
  描述：

  穿心莲内酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 三正丁基氢锡 、 乙酸酐 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 38.34h， 生成 13-oxo-14,15-bis-nor-ent-labd-8(17)-ene
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性的Barton-McCombie反应从穿心莲内酯合成（-）-鸟氨酸和（-）-铜酸

  摘要：

  描述了具有抗菌活性的对-拉丹二萜（-）-agathic酸（1）的首次合成。从容易获得且廉价的穿心莲内酯开始，采用具有14个步骤的线性序列的手性池方法。就Barton-McCombie自由基反应而言，区域选择性脱氧完成了合成中的关键步骤。（-）-椰油酸（2），（-）-agathic酸的类似物，已从关键中间体7分五步方便地合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.12.022

文献信息

• Photochemische Reaktionen. 106. Mitteilung. Zur Photochemie tetraalkylsubstituierter ?-Keto-olefine
  作者：Jacob Berger、Michikazu Yoshioka、Markus P. Zink、Hans R. Wolf、Oskar Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19800630116

  日期：1980.1.23

  The Photochemistry of Tetraalkyl Substituted γ-Keto-olefines

  四烷基取代的γ-酮烯烃的光化学
• Stereochemistry-Odor Relationships in Enantiomeric Ambergris Fragrances
  作者：Günther Ohloff、Christian Vial、Hans Richard Wolf、Kurt Job、Elise Jégou、Judith Polonsky、Edgar Lederer

  DOI：10.1002/hlca.19800630721

  日期：1980.10.29

  Twelve tricyclic ethers of the labdane and ent-labdane series, 5–16, have been synthesized; compounds 6–15 are new. The intramolecular C18-acetals 1–4 and the tricyclic ethers 5–16 were submitted to an olfactory test which was characterized by an exceptionally high percentage of ‘wrong’ answers (cf. Table 1, footnote b). For most compounds specific anosmia, rapidly ensuing fatigue and a high percentage

  十二半日花烷和三环醚耳鼻喉科-labdane系列，5-16，已经被合成; 化合物6-15是新的。分子内的C 18-乙缩醛1-4和三环醚5-16接受了嗅觉测试，其特征是“错误”答案的百分率很高（参见表1，脚注b）。对于大多数化合物特定的失眠症，最显着的特征是快速随之而来的疲劳和高百分比的气味偏差。
• Über die Herstellung von Äther der<i>enantio</i>-14, 15-Dinorlabdan-Reihe aus Eperusäure
  作者：Ashesh Kumar Dey、Hans Richard Wolf

  DOI：10.1002/hlca.19780610309

  日期：1978.4.19

  The Conversion of Eperuic Acid into Ethers of the enantio-14, 15-Dinorlabdane Series

  Eperuic酸转化成的醚映-14，15 Dinorlabdane系列
• Significance of the Geminal Dimethyl Group in the Odor Principle of<i>Ambrox</i>®
  作者：Günther Ohloff、Wolfgang Giersch、Wilhelm Pickenhagen、Anton Furrer、Beatrice Frei

  DOI：10.1002/hlca.19850680726

  日期：1985.11.13

  9a-dimethylnaphtho[2,1-b]furans) have been synthesized and subjected to sensory evaluation. Threshold data and odor determination give an enlarged insight into the structure-activity relationship (SAR) in ambrox-type ambergris fragrances. As a general conclusion, the accumulation of axial CH3 groups in the tricyclic ethers 1–12 leads to the strongest receptor affinity.

  非对映异构体18-norrambrox和19-norambrox（（6α）-和（6β）-dodecahydro-3a，6,9a-三甲基萘[2,1- b ]呋喃）和相应的18,19-dior -衍生物（dodecahydro-3a，9a-二甲基萘[2,1- b ]呋喃）已经合成并进行了感官评估。阈值数据和气味测定可提供对ambrox型龙涎香香料的结构-活性关系（SAR）的深入了解。作为一般的结论，轴向CH积累3个在三环基团醚1 - 12通向最强受体的亲和力。
• Dawson, Raymond M.; Godfrey, Ian M.; Hogg, Ronald W., Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 4, p. 561 - 580
  作者：Dawson, Raymond M.、Godfrey, Ian M.、Hogg, Ronald W.、Knox, John R.

  DOI：——

  日期：——