(1R,5R,6R)-8,8-dichloro-5-isopropyl-2-methylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-one | 204375-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,5R,6R)-8,8-dichloro-5-isopropyl-2-methylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-one
• 英文别名: (1R,5R,6R)-8,8-dichloro-2-methyl-5-propan-2-ylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-one
• CAS: 204375-28-0
• 化学式: C₁₂H₁₆Cl₂O
• 分子量: 247.164
• InChiKey: VJSOJHMFSWQVEW-BBBLOLIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R,6R)-8,8-dichloro-5-isopropyl-2-methylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-one 在 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 18-冠醚-6 、 4 Angstroem mol. soeves 、 四丁基氟化铵 、 二甲基二环氧乙烷 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 氯化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 丙酮 、 lithium chloride 、 nickel dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 101.52h， 生成 eleutherobin
  参考文献：
  名称：

  刺五加苷的全合成

  摘要：

  以(R)-(-)-α-水芹烯(6)开始的标题化合物(1)的全合成已经完成。该合成严格地证明了五七甙的二萜和碳水化合物结构域的相对立体化学关系。关键反应包括 Nozaki-Kishi 环闭合以产生呋喃烷（参见 37 → 38）、吡喃糖至呋喃糖转座（参见 50 → 47）和用于连接两个域的新型氧碳糖苷化（参见 58 → 87）。

  DOI：

  10.1021/ja990215c
• 作为产物：
  描述：

  三氯乙酰氯 、 α-水芹烯 在 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以80%的产率得到(1R,5R,6R)-8,8-dichloro-5-isopropyl-2-methylbicyclo[4.2.0]oct-2-en-7-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of key intermediates for a concise and convergent approach to the marine natural product eleutherobin

  摘要：

  Synthesis of 1,6-syn-5,6-anti-2-methyl-5-isopropyl-bicyclo[4.3.0]non-2-en-8-one in three steps from (rac)-phellandrene; and 1,6-syn-1-methyl-6-methoxy-3-aza-9-oxabicyclo[4.2.1]non-7-en-4-one in five steps from 2-methoxy-5-methylfuran and tetrabromoacetone, provided these key intermediates for the construction of the skeleton of eleutherobin. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01956-5

文献信息

• A convergent approach to the marine natural product eleutherobin: synthesis of key intermediates and attempts to produce the basic skeleton
  作者：Gaia Scalabrino、Xiao-Wen Sun、John Mann、Anne Baron

  DOI：10.1039/b207800g

  日期：2003.1.13

  Synthesis of (1R,5R,6R)-2-(6-hydroxymethyl-5-isopropyl-2-methylcyclohex-2-enyl)-N- methoxy-N-methylacetamide 8 from R-(-)-phellandrene in six steps, and (3aR*,4S*,6R*,6aS*)- (6-hydroxymethyl-4-methoxy-2,2,6-trimethyltetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol- 4-yl)acetic acid methyl ester 17 from tetrabromoacetone and 2-methoxy-5-methylfuran in six steps, provided two key fragments which have been combined to

  由R-（-）-水芹烯经六步合成（1R，5R，6R）-2-（6-羟甲基-5-异丙基-2-甲基环己-2-烯基）-N-甲氧基-N-甲基乙酰胺8，和（3aR *，4S *，6R *，6aS *）-（6-羟甲基-4-甲氧基-2,2,6-三甲基四氢呋喃[3,4-d] [1,3]二恶酚-4-基）乙酸由四溴丙酮和2-甲氧基-5-甲基呋喃分三步反应制得的丙烯酸甲酯17，提供了两个关键片段，这些关键片段已合并生成中间体，用于尝试构建eleutherobin的基本骨架。
• Chen; Gutteridge; Bhattacharya, Angewandte Chemie - International Edition in English, 1998, vol. 37, # 1-2, p. 185 - 186
  作者：Chen、Gutteridge、Bhattacharya、Zhou、Pettus、Hascall、Danishefsky

  DOI：——

  日期：——
• The Total Synthesis of Eleutherobin
  作者：Xiao-Tao Chen、Samit K. Bhattacharya、Bishan Zhou、Clare E. Gutteridge、Thomas R. R. Pettus、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja990215c

  日期：1999.7.1

  The total synthesis of the title compound (1), starting with (R)-(−)-α-phellandrene (6), has been accomplished. The synthesis rigorously proves the relative stereochemical relationship of the diterpenoid and carbohydrate domains of eleutherobin. Key reactions included a Nozaki−Kishi ring closure to produce a furanophane (see 37 → 38), a pyranose to furanose transposition (see 50 → 47), and a novel

  以(R)-(-)-α-水芹烯(6)开始的标题化合物(1)的全合成已经完成。该合成严格地证明了五七甙的二萜和碳水化合物结构域的相对立体化学关系。关键反应包括 Nozaki-Kishi 环闭合以产生呋喃烷（参见 37 → 38）、吡喃糖至呋喃糖转座（参见 50 → 47）和用于连接两个域的新型氧碳糖苷化（参见 58 → 87）。
• Synthesis of key intermediates for a concise and convergent approach to the marine natural product eleutherobin
  作者：Anne Baron、Vittorio Caprio、John Mann

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01956-5

  日期：1999.12

  Synthesis of 1,6-syn-5,6-anti-2-methyl-5-isopropyl-bicyclo[4.3.0]non-2-en-8-one in three steps from (rac)-phellandrene; and 1,6-syn-1-methyl-6-methoxy-3-aza-9-oxabicyclo[4.2.1]non-7-en-4-one in five steps from 2-methoxy-5-methylfuran and tetrabromoacetone, provided these key intermediates for the construction of the skeleton of eleutherobin. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.