三氯乙酰氯 | 76-02-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 三氯乙酰氯
• 中文别名: 三氯乙醯氯；氯化三氯乙酰
• 英文名称: Trichloroacetyl chloride
• 英文别名: trifluoroacetyl chloride；2,2,2-trichloroacetyl chloride；TCACl；trichloroacetic chloride
• CAS: 76-02-8
• 化学式: C₂Cl₄O
• mdl: MFCD00000792
• 分子量: 181.833
• InChiKey: PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -57 °C
• 沸点：
  114-116 °C(lit.)
• 密度：
  1.629 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  100 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯
• 物理描述：
  Trichloroacetyl chloride appears as a colorless volatile liquid with a strong odor. Denser than water. Contact severely irritates skin, eyes and mucous membranes. May be very toxic by ingestion and inhalation. May be combustible.
• 颜色/状态：
  Liquid
• 蒸汽压力：
  21.32 mm Hg @ 25 °C, determined from experimentally derived coefficients
• 亨利常数：
  5.07e-04 atm-m3/mole
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4695 at 20 °C
• 保留指数：
  778;778
• 稳定性/保质期：
  <td>稳定，但与水剧烈反应。避免与醇类、氧化剂及强碱接触。</td>

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 副作用

有害性肺炎 - 由于吸入金属烟雾或有毒气体和蒸气引起的肺部炎症。

Toxic Pneumonitis - Inflammation of the lungs induced by inhalation of metal fumes or toxic gases and vapors.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 = 475毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) = 475 mg/m3/4H

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

在没有充分通风控制的情况下，一家电动机制造厂安装了新的标签工艺，使生产线工人暴露在有毒气体中。在许多案例中报告了眼睛和呼吸道刺激症状，以及头痛、发热、寒战、眩晕、不适、全身无力、恶心和呕吐的投诉。在一些案例中发现了胸部体征、放射性异常、通气功能降低和血气异常。对病例的时空分布进行流行病分析，支持了暴露与效应之间的关系。调查表明，臭氧以及可能的光气及其相关三氯乙酰氯是由紫外线印刷固化装置和使用作清洁溶剂的全氯乙烯产生的有毒物质。

New labelling processes installed without adequate ventilation control in an electric motor factory exposed production line workers to toxic gases. Symptoms of eye & resp tract irritation & complaints of headache, fever, chills, dizziness, malaise, general weakness, nausea, & vomiting were reported in numerous cases. Chest signs, radiographic abnormalities, reduction in ventilatory function, & blood gas abnormalities were found in some cases. Epidemiological analysis of the spatial & temporal distribution of cases supported an exposure effect relationship. Investigations suggested ozone & possibly phosgene & assoc trichloroacetyl chlorides as the toxic agents that were generated by an ultraviolet print curing arrangement & perchloroethylene used as a cleaning solvent.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

经口摄入和吸入高度有毒。

Highly toxic by ingestion & inhalation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

二氯乙炔（DCA）在接触空气时会迅速分解为一系 列氯化烃，其中包括三氯乙酰氯。实验进行了比较DCA及其降解产物对鼠伤寒沙门氏菌的组氨酸依赖性测试菌株TA98和TA100的致突变性。无论在大鼠肝脏匀浆的存在与否，三氯乙酰氯均无致突变性。

Dichloroacetylene (DCA) decomposes rapidly in contact with air into a series of chlorinated hydrocarbons which incl trichloroacetyl chloride. Expt were performed to compare mutagenic properties of DCA & its degradation products on the histidine-dependent tester strains TA98 & TA100 of Salmonella typhimurium. Trichloroacetyl chloride was not mutagenic in presence or absence of rat liver homogenate.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T+
• 安全说明：
  S23,S26,S28,S28A,S36/37/39,S45,S8
• 危险类别码：
  R14,R22,R26,R35,R29
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2914700090
• 危险品运输编号：
  UN 2442 8/PG 2
• 危险类别：
  8
• RTECS号：
  AO7140000
• 包装等级：
  II
• 储存条件：
  本品应密封存放于阴凉、干燥处。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质

无色且具有刺激性的液体。

用途

用作有机合成的重要原料，是农药毒死蜱和甲基毒死蜱以及除草剂的关键中间体。三氯乙酰氯在农药生产中用于合成有机磷杀虫剂毒死蜱、甲基毒死蜱的中间体三氯吡啶醇钠，并广泛用于合成广谱高效杀虫、杀螨剂毒死蜱、甲基毒死蜱和除草剂的重要中间体，还适用于酯类的乙酰化。

生产方法

三氯乙酰氯的合成方法多样，但综合考虑原料来源、成本及工艺，工业上通常采用在催化剂存在下，由熔融的三氯乙酸与氯化亚砜进行酰氯化反应的方法。具体步骤如下：在500升搪瓷反应釜中加入约400公斤的三氯乙酸和适量催化剂，在搅拌状态下加热至80～100℃，然后分批滴加350公斤的氯化亚砜。生成的HCl和SO₂气体分别通过水和碱液吸收。完成反应后回流4小时，并蒸出三氯乙酰氯，收集沸点在117～120℃之间的淡黄色馏分作为产品，其纯度通常超过95%。

由于三氯乙酰氯化学性质活泼，容易发生水解和热分解等副反应，因此需控制温度不超过100℃且确保无水分存在。使用复合催化剂可显著加快反应速度并提高酰氯化收率。此外，因副产物氯化氢和二氧化硫会带出部分氯化亚砜，所以需要适量过量的氯化亚砜。

另一种合成方法是在紫外线催化下，以四氯乙烯为原料直接氧化生成三氯乙酰氯：CCl₂=CCl₂[O₂, UV] → CCl₃COCl。

类别

腐蚀物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服-大鼠 LD₅₀: 600毫克/公斤；吸入-小鼠 LC₅₀: 445毫克/立方米

可燃性危险特性

可燃，遇水会释放有毒氯化氢气体

储运特性

应存放在通风、低温和干燥的仓库中，并与碱性物质及氧化剂分开存放

灭火剂

使用砂土、干粉或二氧化碳进行灭火

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氯乙酰氯	Dichloroacetyl chloride	79-36-7	C2HCl3O	147.388

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氯乙酰氯	Dichloroacetyl chloride	79-36-7	C2HCl3O	147.388
  三氯乙醛	chloral	75-87-6	C2HCl3O	147.388

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯乙酰氯 在 过氧化乙酰 作用下， 生成 Tetrachlorbernsteinsaeure-dichlorid
  参考文献：
  名称：

  REACTIONS OF ATOMS AND FREE RADICALS IN SOLUTION. VIII. THE REACTION OF DIACETYL PEROXIDE WITH ALKYLBENZENES. A NEW SYNTHESIS OF HEXESTEROL DIMETHYL ETHER

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01181a004
• 作为产物：
  描述：

  四氯乙烯 在 2,2,3,3,3-五氟丙基甲醚 、 氯 作用下， 24.84 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 生成 三氯乙酰氯
  参考文献：
  名称：

  Reactions of chloroethenes with atomic chlorine in air at atmospheric pressure

  摘要：

  在298 K和1013 hPa条件下，采用相对速率法和GC-MS检测技术研究了Cl原子与H2C=CCl2、cis-ClHC=CHCl、trans-ClHC=CHCl、ClHC=CCl2和Cl2C=CCl2反应的动力学。反应产物通过FTIR光谱得以鉴定。同时，提出了氯乙烯在大气中的降解机理。

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0158-4
• 作为试剂：
  描述：

  (2R)-2-乙氧基羰基-2-(吡咯-1-基)琥珀酰亚胺二异丙胺盐 、 4-溴-2-氟苄胺 在 硫酸 、 水 、 三氯乙酰氯 、 碳酸氢钠 、 二异丙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 以58%的产率得到雷尼司他
  参考文献：
  名称：

  SUCCINIC ACID DIESTER DERIVATIVE, PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF, AND USE OF THE DERIVATIVE IN THE PRODUCTION OF PHARMACEUTICAL PREPARATION

  摘要：

  公开号：

  EP2058300B1

文献信息

• [EN] PYRROLOTRIAZINONE DERIVATIVES AS PI3K INHIBITORS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE PYRROLOTRIAZINONE EN TANT QU'INHIBITEURS DES PI3K
  申请人：ALMIRALL SA

  公开号：WO2014060432A1

  公开（公告）日：2014-04-24

  New pyrrolotriazinone derivatives having the chemical structure of formula (I), are disclosed; as well as process for their preparation, pharmaceutical compositions comprising them and their use in therapy as inhibitors of Phosphoinositide 3-Kinases (PI3Ks)

  新的吡咯三唑酮衍生物具有化学结构式（I），公开；以及它们的制备方法，包括它们的药物组合物和它们作为磷脂酰肌醇3-激酶（PI3Ks）抑制剂在治疗中的应用。
• TAU-PROTEIN TARGETING PROTACS AND ASSOCIATED METHODS OF USE
  申请人：Arvinas, Inc.

  公开号：US20180125821A1

  公开（公告）日：2018-05-10

  The present disclosure relates to bifunctional compounds, which find utility as modulators of tau protein. In particular, the present disclosure is directed to bifunctional compounds, which contain on one end a VHL or cereblon ligand which binds to the E3 ubiquitin ligase and on the other end a moiety which binds tau protein, such that tau protein is placed in proximity to the ubiquitin ligase to effect degradation (and inhibition) of tau. The present disclosure exhibits a broad range of pharmacological activities associated with degradation/inhibition of tau protein. Diseases or disorders that result from aggregation or accumulation of tau protein are treated or prevented with compounds and compositions of the present disclosure.

  本公开涉及双功能化合物，其作为tau蛋白的调节剂具有实用性。具体而言，本公开涉及含有一端结合到E3泛素连接酶的VHL或cereblon配体，另一端结合到tau蛋白的双功能化合物，使得tau蛋白与泛素连接酶靠近，以实现tau蛋白的降解（和抑制）。本公开展示了与tau蛋白降解/抑制相关的广泛药理活性。本公开的化合物和组合物用于治疗或预防由tau蛋白聚集或积累导致的疾病或紊乱。
• Pyrrolobenzodiazepine arylcarboxamides and derivatives thereof as follicle-stimulating hormone receptor antagonists
  申请人：Failli A. Amedeo

  公开号：US20060199806A1

  公开（公告）日：2006-09-07

  This invention provides pyrrolobenzodiazepine arylcarboxamides selected from those of Formula (1), which act as follicle stimulating hormone receptor antagonists, as well as pharmaceutical compositions and methods of treatment

  这项发明提供了从式（1）中选择的吡咯苯并二氮杂环芳基甲酰胺，其作为促卵泡生成激素受体拮抗剂，以及药物组合物和治疗方法。
• Pyrrolobenzodiazepine pyridine carboxamides and derivatives as follicle-stimulating hormone receptor antagonists
  申请人：Failli A. Amedeo

  公开号：US20060287522A1

  公开（公告）日：2006-12-21

  This invention provides pyrrolobenzodiazepine pyridine carboxamides selected from those of Formula (1), which act as follicle stimulating hormone receptor antagonists. The invention also provides pharmaceutical compositions and methods of treatment utilizing the compounds of Formulae (1) and (2).

  这项发明提供了从式（1）中选择的吡咯苯并二氮杂吡咯烷吡啶羧酰胺，其作为卵泡刺激素受体拮抗剂。该发明还提供了利用式（1）和（2）化合物的药物组合物和治疗方法。
• Nucleosides, Part LXIV, Base-Labile Protecting Groups for the Oligoribonucleotide Synthesis
  作者：Ursula Münch、Wolfgang Pfleiderer

  DOI：10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1504::aid-hlca1504>3.0.co;2-g

  日期：2001.6.13

  New labile protecting groups for the anticipated synthesis of oligoribonucleotides were developed and introduced via their carbonochloridates 8 – 11 at the 5′-O position of thymidine (15) to form 16, 18, 21, and 24 in good yields (Schemes 2 and 3). Similarly, the 5′-O-diphenylphosphinoyl(dpp)-protected thymidine derivative 27 was synthesized with diphenylphosphinoyl chloride 14 as the reactive reagent

  开发了用于预期合成寡核糖核苷酸的新的不稳定保护基团，并通过它们的碳氯化物 8-11 在胸苷 (15) 的 5'-O 位置引入，以高产率形成 16、18、21 和 24（方案 2 和 3 ）。类似地，用二苯基膦酰氯14作为反应试剂合成了5'-O-二苯基膦酰基(dpp)-保护的胸苷衍生物27。在模型化合物 16、18、21、24 和 27 的帮助下，记录了这些功能对碱基处理的脱保护率，以评估它们在 RNA 组装中作为临时保护基团的有用性（表）。最后，2-(4-硝基苯基)乙氧羰基 (npeoc) 保护基团对碱基的相对稳定性证实了它在我们的 npe/npeoc 策略中用作永久封闭基团。

表征谱图