(1E,5Z)-(3S,10S)-11-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)-undeca-1,5-dien-3-ol | 853023-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1E,5Z)-(3S,10S)-11-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)-undeca-1,5-dien-3-ol
• 英文别名: (1E,5Z)-(3S,10S)-11-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)undeca-1,5-dien-3-ol；(1E,5Z,3S,10S)-11-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)undeca-1,5-dien-3-ol；(1E,5Z,3S, 10s)-11-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)-undeca-1,5-dien-3-ol；(1E,5Z,3S,10S)-11-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)-undeca-1,5-dien-3-ol；(1E,3S,5Z,10S)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,6,10-trimethyl-1-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)undeca-1,5-dien-3-ol
• CAS: 853023-14-0
• 化学式: C₂₄H₄₃NO₂SSi
• 分子量: 437.762
• InChiKey: AJIXFROFTDICOV-UKJGBRIBSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.38
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  70.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,5Z)-(3S,10S)-11-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)-undeca-1,5-dien-3-ol 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.33h， 生成 埃博霉素
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素D的全合成：Nerol / Macrodoldolization方法

  摘要：

  报告了高度收敛和立体控制的埃博霉素D（4）的合成。主要特征是基于神经醇和乙酰乙酸和铬（II）介导的Reformatsky反应的廉价且Z选择性的北半部合成，可作为化学选择性不对称碳-碳键形成的强大工具，包括不寻常的立体定向大醛缩醛化反应。

  DOI：

  10.1021/jo401355r
• 作为产物：
  描述：

  (4Z,8E)-2-acetoxy-2-acetyl-5,9-dimethyl-10-hydroxy-deca-4,8-dienoic-acid-tert-butylester 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 Ru(OAc)2((S)-BINAP) 、 水 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -65.0~20.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 28.9h， 生成 (1E,5Z)-(3S,10S)-11-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-2,6,10-trimethyl-1-(2-methylthiazol-4-yl)-undeca-1,5-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素D的全合成：Nerol / Macrodoldolization方法

  摘要：

  报告了高度收敛和立体控制的埃博霉素D（4）的合成。主要特征是基于神经醇和乙酰乙酸和铬（II）介导的Reformatsky反应的廉价且Z选择性的北半部合成，可作为化学选择性不对称碳-碳键形成的强大工具，包括不寻常的立体定向大醛缩醛化反应。

  DOI：

  10.1021/jo401355r

文献信息

• Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Olefins by Decarboxylative Grob-Type Fragmentations: Epothilone D, Discodermolide, and Peloruside A
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.200901567

  日期：2010.1.11

  induced Grob‐type fragmentation as an easy access to trisubstituted olefins. In our case, β‐mesyloxy δ‐lactones with three stereogenic centers were chosen whose fragmentation underlies a high stereoelectronic control. Major challenges in the syntheses were the installation of quaternary stereocenters, achieved by enzymatic desymmetrization of meso‐diesters and by aluminium‐promoted stereoselective rearrangement

  在许多具有有趣生物活性的聚酮化合物中发现了甲基支化的（Z）-三取代烯烃，例如埃坡霉素D（1），双脱模化合物（3）和鹅膏苷A（2）。尽管采用了许多不同的策略，但该主题通常是总合成的薄弱环节。因此，我们提出了一种新型的氢氧化物诱导的Grob型断裂，可以很容易地获得三取代的烯烃。在我们的案例中，选择了具有三个立体生成中心的β-甲磺酰氧基δ-内酯，其碎裂是高度立体电子控制的基础。合成过程中的主要挑战是通过介孔酶解对称化实现的四级立体中心的安装酯和铝促进的手性环氧化物的立体选择性重排。为了形成碎片前体，开发了不同的醇醛策略。此外，还提供了有关具有季α-中心的醛类亲核加成物的简短调查。
• Decarboxylative Grob-Type Fragmentations in the Synthesis of Trisubstituted<i>Z</i> Olefins: Application to Peloruside A, Discodermolide, and Epothilone D
  作者：Kathrin Prantz、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200901740

  日期：2009.6.22

  elimination: A new method for the synthesis of methyl‐branched trisubstituted Z olefins, a structural motif in many polyketides with anticancer activity, relies on an −OH‐induced decarboxylative Grob‐type fragmentation (see scheme; Ms=mesyl). The starting materials are β‐mesyloxy lactones with a quaternary α center, which are prepared by aldol reactions in a diastereo‐ and enantioselective manner.

  判别消除：为甲基支化的三取代的合成的新方法Ž 烯烃，具有抗癌活性的许多聚酮化合物的结构基序，依赖于- OH诱导脱羧格罗型片段化（参见方案; MS =甲磺酰基）。起始原料是具有季α中心的β-甲氧基内酯，它们是通过非对映和对映选择性的醛醇缩合反应制备的。
• [DE] THIAEPOTHILONE ZUR BEHANDLUNG VON KREBSERKRANKUNGEN<br/>[EN] THIAEPOTHILONE FOR TREATING CANCEROUS DISEASES<br/>[FR] THIAEPOTHILONE POUR TRAITER DES MALADIES CANCEREUSES
  申请人：LEIBNIZ INST FUER PFLANZENBIOC

  公开号：WO2005051947A1

  公开（公告）日：2005-06-09

  Die vorliegende Erfindung betrifft neue Makrocyclen der allgemeinen Formel (I) sowie deren Verwendung zur Behandlung von Krebserkrankungen.

  本发明涉及一种新的宏环化合物，其一般化学式为（I），以及其在治疗癌症方面的用途。
• Total Synthesis of Epothilone D: The Nerol/Macroaldolization Approach
  作者：Ludger A. Wessjohann、Günther O. Scheid、Uwe Eichelberger、Sumaira Umbreen

  DOI：10.1021/jo401355r

  日期：2013.11.1

  A highly convergent and stereocontrolled synthesis of epothilone D (4) is reported. Key features are a cheap and Z-selective synthesis of the northern half based on nerol and acetoacetate and chromium(II)-mediated Reformatsky reactions as a powerful tool for chemoselective asymmetric carbon–carbon bond formations, including an unusual stereospecific macroaldolization.

  报告了高度收敛和立体控制的埃博霉素D（4）的合成。主要特征是基于神经醇和乙酰乙酸和铬（II）介导的Reformatsky反应的廉价且Z选择性的北半部合成，可作为化学选择性不对称碳-碳键形成的强大工具，包括不寻常的立体定向大醛缩醛化反应。