Conformational Behavior of Pyrazine-Bridged and Mixed-Bridged Cavitands: A General Model for Solvent Effects on Thermal “Vase–Kite” Switching
作者:Pamela Roncucci、Laura Pirondini、Giuseppe Paderni、Chiara Massera、Enrico Dalcanale、Vladimir A. Azov、François Diederich
DOI:10.1002/chem.200600085
日期:2006.6.14
and NMR analysis of the "vase-kite" switching behavior of a fully pyrazine-bridged cavitand and five other mixed-bridged quinoxaline-bridged cavitands with one methylene, phosphonate, or phosphate bridge. The pyrazine-bridged resorcin[4]arene cavitand displayed an unexpectedly high preference for the kite conformation in nonpolar solvents, relative to the quinoxaline-bridged analogue. This observation
适当桥接的间苯二酚[4]芳烃空洞在“花瓶”构象(具有能够容纳客体的腔)和“风筝”构象之间的可控切换,其特征是具有扩展的平坦表面,为动态分子受体的持续发展提供了基础,传感器和分子机器。本文描述了完全吡嗪桥接的cavitand和其他五种混合桥接喹喔啉桥接的cavitands与一个亚甲基,膦酸酯或磷酸酯桥的合成,x射线晶体学表征和“花瓶-风筝”转换行为的NMR分析。 。相对于喹喔啉桥联的类似物,吡嗪桥联的间苯二酚[4]芳烃cavitand对非极性溶剂中的风筝构象显示出乎意料的高度偏好。该观察结果导致了广泛的溶剂依赖性转换研究,这些研究提供了溶剂如何影响热花瓶-风筝平衡的详细图片。对于液相中的任何热力学过程,构象平衡受溶剂如何稳定两个单独状态的影响。适当大小的溶剂(苯和衍生物)可溶解花瓶模腔,并降低花瓶向风筝过渡的倾向。相应地,在不能渗透花瓶腔的大体积溶剂如均三甲苯中,风筝的几何形状变得优选。正如