genipin monosilyl ether | 116287-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: genipin monosilyl ether
• 英文别名: methyl (1S,4aS,7aS)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-7-hydroxymethyl-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate；methyl (1S,4aS,7aS)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-hydroxymethyl-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate；(1S,4AS,7aS)-methyl 1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-(hydroxymethyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate；methyl (1S,4aS,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-(hydroxymethyl)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• CAS: 116287-88-8
• 化学式: C₁₇H₂₈O₅Si
• 分子量: 340.492
• InChiKey: ZHJKJXLUEISYQG-XPKDYRNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.98
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  genipin monosilyl ether 在 barium permanganate 、 三丁基膦 、 间氯过氧苯甲酸 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (-)-secologanin aglucone-O-silyl ether
  参考文献：
  名称：

  由（+）-古尼平通过γ-羟烷基锡烷的氧化裂解合成新的（-）-Secologanin配基-O-甲硅烷基醚

  摘要：

  （-）-Secologanin糖苷-O-甲硅烷基醚的合成通过γ-羟基烷基锡烷的氧化裂解来实现，该裂解是通过将三丁基锡与衍生自（+）-genipin的cisoid enone进行1,4-加成而获得的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81075-3
• 作为产物：
  描述：

  京尼平 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 silver nitrate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 genipin monosilyl ether
  参考文献：
  名称：

  An Efficient Synthesis of Cerbinal, a 10 .PI. Aromatic Iridoid.

  摘要：

  Cerbinal是一种具有10π-系统的特殊靛红，通过半缩醛脱水以及后续的DDQ脱氢，从(+)-genipin中合成了6个步骤。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.139

文献信息

• Discovery of Glycosylated Genipin Derivatives as Novel Antiviral, Insecticidal, and Fungicidal Agents
  作者：Qing Xia、Jianyang Dong、Ling Li、Qiang Wang、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.jafc.7b05861

  日期：2018.2.14

  activity. The series of genipin glycosyl derivatives also displayed fungicidal activities against 14 kinds of phytopathogenic fungi, especially for Rhizoctonia cerealis and Sclerotinia sclerotiorum. Moreover, compound 6h exhibited good insecticidal activity against diamondback moth; compounds 7b, 7c, and 7g exhibited moderate insecticidal activity against three kinds of Lepidoptera pests (oriental armyworm

  设计并合成了一系列新颖的Genipin糖苷衍生物，该衍生物在Genipin的1或10位上包含11个糖苷部分。这些化合物显示出对烟草花叶病毒的中等至优异的抑制活性。特别地，化合物6e，7c，7d，7f，7h和7i的体外和体内活性与利巴韦林相当。特别是化合物7c，Genipin的甘露糖基衍生物在10位上，表现出最好的活性。该系列的京尼平糖基衍生物还显示出对14种植物致病真菌的杀真菌活性，特别是对谷物弹状根病菌和核盘菌（Sclerotiania sclerotiorum）。而且，化合物6h对小菜蛾显示出良好的杀虫活性。化合物7b，7c和7g对三种鳞翅目害虫（东方粘虫，棉铃虫和玉米bore）表现出中等的杀虫活性。化合物7e表现出优异的杀灭蚊子的幼虫活性。
• 一类含有酯、肟和腙片段的京尼平衍生物及其制备和应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN110759883B

  公开（公告）日：2022-10-28

  本发明涉及一类含有酯、肟和腙片段的京尼平衍生物及其制备方法和作为农药的应用。本发明通式(I‑a和I‑b)对朱砂叶螨成螨表现出优异的杀虫活性，京尼平酰腙I‑b‑5在200mg/L浓度下甚至达到80％，可有效防治朱砂叶螨对多种作物的危害。此外，本发明通式(I‑a和I‑b)对鳞翅目害虫具有优异的杀虫活性，其中化合物I‑a‑14对小菜蛾的杀虫LC50值为40.4mg/L(95％置信区间为23.5‑69.7mg/L)，表现出了优异的杀小菜蛾活性。本发明通式(I‑a和I‑b)对常见的14种植物致病菌具有优异的抑菌活性，可有效防治多种作物的真菌病害。具体化合物结构、合成步骤与生物活性详见说明书。
• 一类糖基取代的京尼平衍生物及其制备和应 用
  申请人：南开大学

  公开号：CN107573392B

  公开（公告）日：2020-12-22

  本发明涉及一类糖基取代的京尼平衍生物(I)及其制备方法和作为农药的应用。本发明通式(Ia和Ib)中的部分化合物对烟草花叶病毒的抑制率超过商品化品种病毒唑，与宁南霉素接近。此外，本发明通式(Ia和Ib)中的部分化合物对常见的14种植物致病菌具有优异的杀菌活性，可有效防治多种作物的真菌细菌病害。本发明通式(Ia和Ib)中的部分化合物对常见的4种鳞翅目害虫(小菜蛾、黏虫、玉米螟和棉铃虫)具有优异的杀虫活性，可有效防治多种作物的鳞翅目虫害。具体的合成步骤与生物活性详见说明书。
• Absolute configuration of novel marine diterpenoid udoteatrial hydrate synthesis and cytotoxicities of ent-udoteatrial hydrate and its analogues
  作者：Yu-ting Ge、Shoichi Kondo、Shigeo Katsumura、Kazuhiko Nakatani、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81548-9

  日期：1993.1

  confirmed by single crystal X-ray determination. The exomethylene lactone was successfully prepared from genipin through a catalytic hydrogenation of C6–C7 double bond in cyclopentene ring in genipin. Our synthesis culminating the synthesis of antipode of udoteatrial hydrate could confirm the absolute configuration of udoteatrial hydrate as (2aS, 4aS, 5S, 7bR). The analogues of antipode of udoteatrial hydrate

  新型海洋二萜类假三醇水合物的对映体是通过手性结构单元由（+）-genipin合成的，其是通过将1，4-锂化的香叶基砜加到关键中间体外环亚甲基内酯中而获得的高香叶内酯。通过比较高香叶内酯的每个非对映异构体的1 H-NMR光谱与模型化合物的立体化学，通过单晶X射线测定确定了立体化学，仔细检查了C 5处新形成的立体异构中心的立体化学。外来肽内酯是由Genipin通过C 6 –C 7的催化加氢而成功制备的。genipin中环戊烯环的双键。我们的合成最终合成了伪三水合物的对映体，可以证实伪三水合物的绝对构型为（2aS，4aS，5S，7bR）。还从外亚甲基内酯合成了伪三醇水合物对映体的类似物。对那些类似物进行细胞毒性试验，发现涉及高香叶酸侧链的类似物的二乙酸盐在体外对人癌KB和A-549细胞具有细胞毒性。
• Synthetic Studies toward Plumisclerin A
  作者：Yang Gao、Yi Wei、Dawei Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00095

  日期：2019.3.1

  A concise approach to synthesize the tetracyclic framework of the marine diterpenoid plumisclerin A is described. Starting from commercially available iridoid genipin, a highly selective intermolecular Diels–Alder reaction was utilized to construct the A/B/C tricycle. Later, a four-step sequence involving stereoselective epoxidation and Dauben oxidative rearrangement was developed to introduce the

  描述了一种简单的方法来合成海洋二萜类羽毛染料A的四环骨架。从市售的rididoid genipin开始，高度选择性的分子间Diels-Alder反应被用于构建A / B / C三轮车。后来，开发了包括立体选择性环氧化和Dauben氧化重排的四个步骤的序列，以引入必要的烯酮部分。独特的三环[4,3,1,0 1,5 ]癸烷基序是通过后期SmI 2介导的还原偶联成功形成的。