methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside | 80667-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
• 英文别名: (4aR,6S,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 80667-89-6
• 化学式: C₂₁H₂₄O₅
• 分子量: 356.419
• InChiKey: VBKCBFAAWWZUAO-AUGMSIGLSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  483.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 1,2-乙二硫醇 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 苯磺酰氯 、 三苯基膦 、 copper(I) bromide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 105.5h， 生成 奥利司他
  参考文献：
  名称：

  A Chiron Approach to (-)-Tetrahydrolipstatin

  摘要：

  描述了一种高效的奇龙方法用于合成 (-)-四氢脂肪酸酯。合成策略的主要特点是从三乙酰基-d-葡萄糖醛起始，采用铜催化的C-C键形成、Frater烷基化以及Barton-McCombie去氧反应。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950325
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-altropyranoside 在 吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 barium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Negative-Ion Mass Spectrometry of Carbohydrates. A Mechanistic Study of the Fragmentation Reactions of Dideoxy Sugars

  摘要：

  Hydroxyl group deprotonation of the alpha and beta anomers of methyl 3-O-benzyl-2,6-dideoxy-D-arabino-hexopyranoside (1 and 2) occurs readily in the gas phase to produce the corresponding anions 3 and 4, respectively. Collisionally activated dissociation (CAD) of these anions causes fragmentation reactions that include ring opening, E2 elimination, and decarbonylation. Mechanisms for these reactions are proposed, and these mechanisms are supported by study of partially deuterated analogs of 1 and 2.

  DOI：

  10.1080/07328309608005697

文献信息

• Design and reactivity of organic functional groups - preparation and nucleophilic displacement reactions of imidazole-1-sulfonates (imidazylates)
  作者：Jean-Michel Vatèle、Stephen Hanessian

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00586-8

  日期：1996.8

  Imidazole-1-sulfonate, a new type of leaving group by remote activation, allows facile SN2 substitution reactions at sterically crowded centers with various nucleophiles under mild conditions. It could be easily prepared from alcohols with cheap reagents in quantitative yield.

  咪唑-1-磺酸盐是一种通过远程激活的新型离去基团，可在温和条件下在空间拥挤的中心与各种亲核试剂进行简便的S N 2取代反应。它可以很容易地由具有廉价试剂的醇以定量产率制备。
• Design and reactivity of organic functional groups: imidazolylsulfonate (imidazylate) - au efficient and versatile leaving group
  作者：Stephen Hanessian、Jean-Michel Vatèle

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81963-8

  日期：1981.1

  The preparation and reactivity of the novel imidazolylsulfonate group is described.

  描述了新型咪唑基磺酸盐基团的制备和反应性。
• Anomerization of Methyl Glycosides by Acid-Catalysed Methanolysis: Trapping of Intermediates
  作者：Per J. Garegg、Karl-Jonas Johansson、Peter Konradsson、Bengt Lindberg

  DOI：10.1080/07328309908543976

  日期：1999.1.1

  4-di-O-methyl-D-arabino-hexitol, indicating alternative reaction pathways, involving either exo or endo C-O cleavage. The aldofuranosides, when necessary methylated on O-5 in order to avoid formation of pyranosides, gave 1-O-methylalditols, indicating protonation of the ring oxygen, followed by endo C-O cleavage. The methyl 2-deoxy-5-O-methyl-α-D-arabino-hexofuranosides, however, gave a mixture of the 1,5-di-O

  摘要通过4-甲基吗啉硼烷还原，可以捕集某些甲基糖苷在酸催化的异构化过程中产生的中间体氧碳鎓离子或其他中间体。如所预期的，在甲基4-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷的异构化反应中形成的糖基离子中间体仅提供了α-和β-D-吡喃葡萄糖苷的混合物，因为该反应与α-D-吡喃葡萄糖苷的降解相比是缓慢的。还原剂。更具反应性的甲基2-脱氧-4-O-甲基-α-D-阿拉伯糖醇己吡喃糖苷得到两种还原产物，分别是1,5-脱水-2-脱氧-4-O-甲基-D-阿拉伯糖醇己糖醇和2-deoxy-1,4-di-O-methyl-D-arabino-hexitol，表明其他反应途径，涉及外切或内切CO裂解。为了避免形成吡喃糖苷，必要时在O-5上甲基化了呋喃糖苷，生成了1-O-甲基醛糖醇，指示环氧的质子化，然后发生内切CO裂解。然而，甲基2-脱氧-5-O-甲基-α-D-阿拉伯糖基-呋喃糖苷产生了1,5-二-O ...的混合物。
• Novel γ-secretase inhibitors discovered by library screening of in-house synthetic natural product intermediates
  作者：Yasuko Takahashi、Haruhiko Fuwa、Akane Kaneko、Makoto Sasaki、Satoshi Yokoshima、Hifumi Koizumi、Tohru Takebe、Toshiyuki Kan、Takeshi Iwatsubo、Taisuke Tomita、Hideaki Natsugari、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1016/j.bmcl.2006.04.025

  日期：2006.7

  Screening of our in-house compound library comprised of intermediates of natural product synthesis projects resulted in discovering two novel gamma-secretase inhibitors, which coincidently had similar moieties, that is, cyclohexenone and two aryl groups arranged on the core six-membered ring. Structure-activity relationship studies of these compounds were also developed. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• GURJAR, M. K.;GHOSH, P. K., J. CARBOHYDR. CHEM., 7,(1988) N, C. 799-804
  作者：GURJAR, M. K.、GHOSH, P. K.

  DOI：——

  日期：——