(3S,4S,2'S)-3-hexyl-4-(2'-benzyloxytridec-1'-yl)oxetan-2-one | 134453-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S,2'S)-3-hexyl-4-(2'-benzyloxytridec-1'-yl)oxetan-2-one
• 英文别名: (3S,4S)-4-[(S)-2-(benzyloxy)tridecyl]-3-hexyloxetan-2-one；(3S,4S)-4-((S)-2-(Benzyloxy)tridecyl)-3-hexyloxetan-2-one；(3S,4S)-3-hexyl-4-[(2S)-2-phenylmethoxytridecyl]oxetan-2-one
• CAS: 134453-14-8
• 化学式: C₂₉H₄₈O₃
• 分子量: 444.698
• InChiKey: GAMXMSBSPXGAGZ-KCHLEUMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,2'S)-3-hexyl-4-(2'-benzyloxytridec-1'-yl)oxetan-2-one 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 奥利司他
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。使用β-甲硅烷基酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化反应合成（-）-四氢脂肪抑素

  摘要：

  将双（Z-十三烷基-1-烯基）铜酸盐Z -10共轭添加到（5 S）-1-[（Z）-3'-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-烯酰基] -5-（三苯甲基氧甲基）吡咯烷酮-2-一Z -6给出3 R-酰亚胺Z -12。随后衍生自该酰亚胺的苄基酯Z -13a的烯酸酯正己基化得到2 R，3 S-酯Z -14a。还原酯基并保护其TBDMS基团的醇，得到烯丙基硅烷（Z）（7 R，8 S）-7-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）-8-二甲基（苯基）甲硅烷基-9-烯Z -15。氢硼化-氧化得到7 R，8 S，10 S-醇16。保护C-10羟基作为苄基醚，除去甲硅烷基保护基并氧化，得到（2 R，3 S，5 S）-5 -苄氧基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基-2-己基十六烷酸19.甲硅烷基到羟基的转化，β-内酯的形成和氢解反应得到已知的醇（3 S，4 S）-3-己基-4- [ （S）-2′-羟基十三烷基]氧杂环丁烷-2-酮

  DOI：

  10.1039/a804275f
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙酰胺苄酯 在 吡啶 、 过氧乙酸 、 重铬酸吡啶 、 jones' reagent 、 三氟甲磺酸 、 mercury(II) diacetate 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 (3S,4S,2'S)-3-hexyl-4-(2'-benzyloxytridec-1'-yl)oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。使用β-甲硅烷基酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化反应合成（-）-四氢脂肪抑素

  摘要：

  将双（Z-十三烷基-1-烯基）铜酸盐Z -10共轭添加到（5 S）-1-[（Z）-3'-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-烯酰基] -5-（三苯甲基氧甲基）吡咯烷酮-2-一Z -6给出3 R-酰亚胺Z -12。随后衍生自该酰亚胺的苄基酯Z -13a的烯酸酯正己基化得到2 R，3 S-酯Z -14a。还原酯基并保护其TBDMS基团的醇，得到烯丙基硅烷（Z）（7 R，8 S）-7-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）-8-二甲基（苯基）甲硅烷基-9-烯Z -15。氢硼化-氧化得到7 R，8 S，10 S-醇16。保护C-10羟基作为苄基醚，除去甲硅烷基保护基并氧化，得到（2 R，3 S，5 S）-5 -苄氧基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基-2-己基十六烷酸19.甲硅烷基到羟基的转化，β-内酯的形成和氢解反应得到已知的醇（3 S，4 S）-3-己基-4- [ （S）-2′-羟基十三烷基]氧杂环丁烷-2-酮

  DOI：

  10.1039/a804275f

文献信息

• Asymmetric synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin
  作者：Sadagopan Raghavan、Kailash Rathore

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.062

  日期：2009.11

  Attempts toward the asymmetric synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin are described. A palladium catalyzed Wacker-type reaction to convert an alkene to a ketone, highly diastereoselective reduction of a β-hydroxy ketone, selective oxidation of a diol, and modular synthesis are the key features of the successful approach.

  描述了对（-）-四氢脂肪抑制素的不对称合成的尝试。钯催化的Wacker型反应可将烯烃转化为酮，β-羟基酮的非对映选择性高还原，二醇的选择性氧化和模块化合成是成功方法的关键特征。
• Asymmetric Synthesis of (-)-Tetrahydrolipstatin from a β-Hydroxy-δ-oxo Sulfoxide
  作者：Sadagopan Raghavan、Kailash Rathore

  DOI：10.1055/s-0029-1216722

  日期：——

  An asymmetric synthesis of (-)-tetrahydrolipstatin is ­described. A palladium-catalyzed regioselective oxidation of an alkene to a ketone, highly diastereoselective reduction of a β-­hydroxy ketone, selective oxidation of a diol, and modular synthesis are the key features of the synthesis.

  描述了 (-)-四氢lipstatin 的不对称合成。钯催化的烯烃区域选择性氧化成酮、β-羟基酮的高度非对映选择性还原、二醇的选择性氧化和模块化合成是合成的关键特征。
• Enantioselective total synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin using Oppolzer’s sultam directed aldol reaction
  作者：G. Kumaraswamy、B. Markondaiah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.051

  日期：2008.1

  A highly practical and concise stereoselective total synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin is achieved using Oppolzer’s sultam directed aldol reaction as the key step.

  使用Oppolzer's sultam指导的aldol反应作为关键步骤，可以实现高度实用且简洁的立体立体选择性全合成（-）-tetrahydrolipstatin。
• METHOD FOR PREPARING (3S,4S)-4-((R)-2-(BENZYLOXY)TRIDECYL)-3-HEXYL-2-OXETANONE AND NOVEL INTERMEDIATE USED THEREFOR
  申请人：Yun Sang Min

  公开号：US20110178330A1

  公开（公告）日：2011-07-21

  The present invention relates to a high-yield method for preparing highly pure (3S,4S)-4-((R)-2-(benzyloxy)tridecyl)-3-hexyl-2-oxetanone using a metal salt of (2S,3S,5R)-2-hexyl-3,5-dihydroxyhexadecanoic acid as an intermediate.

  本发明涉及一种高产纯度的方法，用(2S,3S,5R)-2-己基-3,5-二羟基十六酸的金属盐作为中间体，制备高纯度的(3S,4S)-4-((R)-2-(苄氧)十三烷基)-3-己基-2-氧杂环戊酮。
• Synthesis of tetrahydrolipstatin
  作者：N. K. Chadha、A. D. Batcho、P. C. Tang、L. F. Courtney、C. M. Cook、P. M. Wovkulich、Milan R. Uskokovic

  DOI：10.1021/jo00015a027

  日期：1991.7

  An asymmetric synthesis of tetrahydrolipstatin (4) is described. Application of our previously described in situ cyclopentadiene alkylation-asymmetric hydroboration protocol provided the key chiral alcohol 9. In the course of this work, the presence of a free hydroxyl group was found to exert a strong directing effect on the regioselectivity of a Baeyer-Villiger reaction (16 --> 17). Subsequent transformations of lactone 17 produced tetrahydrolipstatin (4).