(S)-(-)-1-pentadecen-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-(-)-1-pentadecen-4-ol
• 英文别名: (4S)-pentadec-1-en-4-ol
• 化学式: C₁₅H₃₀O
• 分子量: 226.403
• InChiKey: GFKBPPZIWDRNLJ-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-1-pentadecen-4-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 bis(tetrahydrofuran)-meso-tetra(4-chlorophenyl)porphyrinato aluminum tetracarbonyl cobaltate 、 氢气 、 1,2-乙二硫醇 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -30.0~50.0 ℃ 、6.21 MPa 条件下， 反应 90.0h， 生成 奥利司他
  参考文献：
  名称：

  通过环氧高烯丙醇的高度区域和非对映选择性羰基化全合成四氢利普斯他汀和立体异构体

  摘要：

  已经实现了四氢脂抑素 (THL) 和七种立体异构体的简明对映选择性合成。THL 的合成分 10 步完成，来自非手性炔酮的总产率为 31%。该方法成功的关键是使用双金属 [路易斯酸]+[Co(CO)4]- 催化剂将对映体纯顺式环氧化物的后期区域选择性羰基化反应为反式-β-内酯。这条通往 THL 及其立体异构体的路线的成功也证明了羰基化催化剂在复杂分子合成中的实用性及其官能团兼容性。

  DOI：

  10.1021/ja505639u
• 作为产物：
  描述：

  Decylmagnesium bromide 在 copper(l) iodide 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (S)-(-)-1-pentadecen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  四氢脂肪抑素†的β-硫代内酯和β-内酰胺类似物的合成及生物学研究

  摘要：

  β-硫代内酯和β-内酰胺类似物的合成 四氢他汀从常见的后期β-内酯衍生物描述了β-内酯。这些类似物和顺式二取代的β-内酯类似物四氢他汀筛选了针对猪胰脂肪酶的活性，并抑制了一组四个人类癌症细胞系的细胞生长。

  DOI：

  10.1039/c2ob06976h

文献信息

• A New Class of Chiral Lewis Basic Metal-Free Catalysts for Stereoselective Allylations of Aldehydes
  作者：Maurizio Benaglia、Valentina Simonini、Luca Pignataro、Stefania Guizzetti、Giuseppe Celentano

  DOI：10.1055/s-2008-1072509

  日期：——

  A new class of amine N-oxides derived from trans-2,5-diphenylpyrrolidine were synthesized in enantiomerically pure form and tested as metal-free catalysts in the reaction of aldehydes with allyl(trichloro)silane to afford homoallylic alcohols. The products were obtained in fair to good yields and up to 85% ee. The behavior of structurally different catalysts and the influence of a coordinating unit present in the organocatalyst on controlling the stereochemical efficiency of the reaction were also investigated. Noteworthy a catalyst capable of promoting the allylation of aliphatic aldehydes with an almost unprecedent and unusually high enantioselectivity, up to 85%, was identified.

  一种新型胺N-氧化物类化合物，源自反式-2,5-二苯基吡咯烷，以纯手性形式合成，并测试作为无金属催化剂，在醛与烯丙基（三氯）硅烷反应中，得到同烯丙醇。产物收率尚可至良好，最高可达85% 的对映体过量。研究了结构不同的催化剂行为，以及有机催化剂中存在的配位单元对反应立体化学效率的影响。值得注意的是，发现了一种催化剂，能以几乎前所未有的高度对映选择性（高达85%）促进脂肪醛的烯丙基化反应。
• The first stereoselective total synthesis of (3S,4R)-dihydroxy-(6S)-undecyl-α-pyranone and total synthesis of (2S,3R,5S)-(−)-2,3-dihydroxytetradecan-5-olide
  作者：Gowravaram Sabitha、Sambit Nayak、M. Bhikshapathi、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.058

  日期：2009.9

  The first total synthesis of (3S,4R)-dihydroxy-(6S)-undecyl-α-pyranone 1 and total synthesis of (2S,3R,5S)-(−)-2,3-dihydroxytetradecan-5-olide 2 have been achieved in five steps in a highly stereoselective manner using Maruoka allylation, olefin cross-metathesis, and Sharpless asymmetric dihydroxylation as key steps.

  （3 S，4 R）-二羟基-（6 S）-十一烷基-α-吡喃酮1的第一个全合成和（2 S，3 R，5 S）-（-）-2,3-二羟基四癸烷的全合成使用Maruoka烯丙基化，烯烃交叉复分解和Sharpless不对称二羟基化为关键步骤，以高度立体选择性的方式通过五个步骤获得了-5-olide 2。
• Oxazoline <i>N</i>-Oxide-Mediated [2+3] Cycloadditions. Application to a Synthesis of (−)-Tetrahydrolipstatin
  作者：O. Dirat、C. Kouklovsky、Yves Langlois

  DOI：10.1021/ol990734k

  日期：1999.9.1

  [reaction: see text] A [2+3] cycloaddition of camphor-derived oxazoline N-oxide to alpha,beta-unsaturated ester afforded adduct 8. Tetrahydrolipstatin 1 was prepared from this compound in a nine-step sequence of reactions.

  [反应：见正文]樟脑衍生的恶唑啉N-氧化物与α，β-不饱和酯的[2 + 3]环加成反应得到加合物8。从该化合物按九步反应序列制备四氢lipstatin 1。
• An Easy Route to Enantiomerically Enriched 7- and 8-Hydroxy­stearic Acids by Olefin-Metathesis-Based Approach
  作者：Patrizia Nitti、Carla Boga、Sara Drioli、Cristina Forzato、Gabriele Micheletti、Fabio Prati

  DOI：10.1055/s-0035-1561570

  日期：——

  The synthesis of enantiomerically enriched 7- and 8-hydroxy­stearic acids (7- and 8-HSA) has been successfully accomplished starting from chiral nonracemic 1-pentadecen-4-ol and 1-tetradecen-4-ol, respectively. Their Yamaguchi’s esterification with 4-pentenoic and 5-hexenoic acids, respectively, afforded the suitable dienic esters which were submitted to ring-closing metathesis reaction. After hydrogenation

  分别从手性非外消旋 1-十五碳烯-4-醇和 1-十四碳烯-4-醇开始，已成功合成富含对映异构体的 7-和 8-羟基硬脂酸（7-和 8-HSA）。它们分别与 4-戊烯酸和 5-己烯酸的 Yamaguchi 酯化反应得到合适的二烯酯，然后进行闭环复分解反应。在复杂反应混合物的氢化和碱水解后，以约 40% 的总产率获得手性非外消旋 7- 和 8-HSA。
• Asymmetric synthesis of goniothalamin, hexadecanolide, massoia lactone, and parasorbic acid via sequential allylboration–esterification ring-closing metathesis reactions
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、M.Venkat Ram Reddy、Herbert C Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02130-9

  日期：2000.1

  ylborane, when refluxed in dichloromethane in the presence of 10 mol% of Grubbs' catalyst provided the natural enantiomers of (S)-(+)-parasorbic acid, (R)-(–)-massoia lactone, and (R)-(+)-goniothalamin. (S)-(–)-Hexadecanolide was prepared by hydrogenating the corresponding lactenone synthesized using the above sequence.

  在适当的醛与B-烯丙基异戊二烯基硼烷的不对称烯丙基硼化的情况下，在92 ％至97％ee中制备的均丙醇丙烯酸酯，在二氯甲烷中，在10 mol％的Grubbs催化剂存在下回流时，可提供（S）-（+ ）-超山梨酸，（R）-（-）-马索亚内酯和（R）-（+）-goniothalamin。通过氢化使用上述序列合成的相应内酯，可以制备（S）-（-）-十六烷内酯。