(2S,3S,5S)-5-(benzyloxy)-2-hexyl-3-hydroxyhexadecanoic acid | 134453-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2S,3S,5S)-5-(benzyloxy)-2-hexyl-3-hydroxyhexadecanoic acid
• 英文别名: (2S,3S,5S)-2-hexyl-3-hydroxy-5-phenylmethoxyhexadecanoic acid
• CAS: 134453-13-7
• 化学式: C₂₉H₅₀O₄
• 分子量: 462.714
• InChiKey: NYMBAVXCWMVOCP-KCHLEUMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  22
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,5S)-5-(benzyloxy)-2-hexyl-3-hydroxyhexadecanoic acid 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 苯磺酰氯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.25h， 生成 奥利司他
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。使用β-甲硅烷基酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化反应合成（-）-四氢脂肪抑素

  摘要：

  将双（Z-十三烷基-1-烯基）铜酸盐Z -10共轭添加到（5 S）-1-[（Z）-3'-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-烯酰基] -5-（三苯甲基氧甲基）吡咯烷酮-2-一Z -6给出3 R-酰亚胺Z -12。随后衍生自该酰亚胺的苄基酯Z -13a的烯酸酯正己基化得到2 R，3 S-酯Z -14a。还原酯基并保护其TBDMS基团的醇，得到烯丙基硅烷（Z）（7 R，8 S）-7-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）-8-二甲基（苯基）甲硅烷基-9-烯Z -15。氢硼化-氧化得到7 R，8 S，10 S-醇16。保护C-10羟基作为苄基醚，除去甲硅烷基保护基并氧化，得到（2 R，3 S，5 S）-5 -苄氧基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基-2-己基十六烷酸19.甲硅烷基到羟基的转化，β-内酯的形成和氢解反应得到已知的醇（3 S，4 S）-3-己基-4- [ （S）-2′-羟基十三烷基]氧杂环丁烷-2-酮

  DOI：

  10.1039/a804275f
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯乙酰胺苄酯 在 过氧乙酸 、 重铬酸吡啶 、 jones' reagent 、 三氟甲磺酸 、 mercury(II) diacetate 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.25h， 生成 (2S,3S,5S)-5-(benzyloxy)-2-hexyl-3-hydroxyhexadecanoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用含硅化合物进行有机合成中的立体控制。使用β-甲硅烷基酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化反应合成（-）-四氢脂肪抑素

  摘要：

  将双（Z-十三烷基-1-烯基）铜酸盐Z -10共轭添加到（5 S）-1-[（Z）-3'-二甲基（苯基）甲硅烷基丙-2-烯酰基] -5-（三苯甲基氧甲基）吡咯烷酮-2-一Z -6给出3 R-酰亚胺Z -12。随后衍生自该酰亚胺的苄基酯Z -13a的烯酸酯正己基化得到2 R，3 S-酯Z -14a。还原酯基并保护其TBDMS基团的醇，得到烯丙基硅烷（Z）（7 R，8 S）-7-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基甲基）-8-二甲基（苯基）甲硅烷基-9-烯Z -15。氢硼化-氧化得到7 R，8 S，10 S-醇16。保护C-10羟基作为苄基醚，除去甲硅烷基保护基并氧化，得到（2 R，3 S，5 S）-5 -苄氧基-3-二甲基（苯基）甲硅烷基-2-己基十六烷酸19.甲硅烷基到羟基的转化，β-内酯的形成和氢解反应得到已知的醇（3 S，4 S）-3-己基-4- [ （S）-2′-羟基十三烷基]氧杂环丁烷-2-酮

  DOI：

  10.1039/a804275f

文献信息

• Asymmetric synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin
  作者：Sadagopan Raghavan、Kailash Rathore

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.062

  日期：2009.11

  Attempts toward the asymmetric synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin are described. A palladium catalyzed Wacker-type reaction to convert an alkene to a ketone, highly diastereoselective reduction of a β-hydroxy ketone, selective oxidation of a diol, and modular synthesis are the key features of the successful approach.

  描述了对（-）-四氢脂肪抑制素的不对称合成的尝试。钯催化的Wacker型反应可将烯烃转化为酮，β-羟基酮的非对映选择性高还原，二醇的选择性氧化和模块化合成是成功方法的关键特征。
• Asymmetric Synthesis of (-)-Tetrahydrolipstatin from a β-Hydroxy-δ-oxo Sulfoxide
  作者：Sadagopan Raghavan、Kailash Rathore

  DOI：10.1055/s-0029-1216722

  日期：——

  An asymmetric synthesis of (-)-tetrahydrolipstatin is ­described. A palladium-catalyzed regioselective oxidation of an alkene to a ketone, highly diastereoselective reduction of a β-­hydroxy ketone, selective oxidation of a diol, and modular synthesis are the key features of the synthesis.

  描述了 (-)-四氢lipstatin 的不对称合成。钯催化的烯烃区域选择性氧化成酮、β-羟基酮的高度非对映选择性还原、二醇的选择性氧化和模块化合成是合成的关键特征。
• A synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin in which the relative stereochemistry is controlled by a phenyldimethylsilyl group
  作者：Ian Fleming、Nicholas J. Lawrence

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94466-6

  日期：1990.1

  The alkylation ofa β-silylenolate and the hydroboration of an allylsilane successively control the relative stereochemistry of the three stereogenic centres on the carbon backbone in a synthesis of the esterase inhibitor tetrahydrolipstatin (21).

  在酯酶抑制剂四氢脂肪抑制素的合成中，β-甲硅烷基丙烯酸酯的烷基化和烯丙基硅烷的硼氢化依次控制碳骨架上三个立构中心的相对立体化学（21）。
• Enantioselective total synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin using Oppolzer’s sultam directed aldol reaction
  作者：G. Kumaraswamy、B. Markondaiah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.051

  日期：2008.1

  A highly practical and concise stereoselective total synthesis of (−)-tetrahydrolipstatin is achieved using Oppolzer’s sultam directed aldol reaction as the key step.

  使用Oppolzer's sultam指导的aldol反应作为关键步骤，可以实现高度实用且简洁的立体立体选择性全合成（-）-tetrahydrolipstatin。
• Synthesis of tetrahydrolipstatin
  作者：N. K. Chadha、A. D. Batcho、P. C. Tang、L. F. Courtney、C. M. Cook、P. M. Wovkulich、Milan R. Uskokovic

  DOI：10.1021/jo00015a027

  日期：1991.7

  An asymmetric synthesis of tetrahydrolipstatin (4) is described. Application of our previously described in situ cyclopentadiene alkylation-asymmetric hydroboration protocol provided the key chiral alcohol 9. In the course of this work, the presence of a free hydroxyl group was found to exert a strong directing effect on the regioselectivity of a Baeyer-Villiger reaction (16 --> 17). Subsequent transformations of lactone 17 produced tetrahydrolipstatin (4).