(9S)-9-dihydro-5-O-(2-O-(methoxycarbonyl)-β-D-desosaminyl)-9,11-O-[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]erythronolide B | 188786-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (9S)-9-dihydro-5-O-(2-O-(methoxycarbonyl)-β-D-desosaminyl)-9,11-O-[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]erythronolide B
• 英文别名: [(2S,3R,4S,6R)-4-(dimethylamino)-2-[[(1S,2S,3R,6R,7S,8S,9R,10R,12R,13S,15R,17S)-3-ethyl-7,10-dihydroxy-2,6,8,10,12,17-hexamethyl-5-oxo-15-(2,4,6-trimethylphenyl)-4,14,16-trioxabicyclo[11.3.1]heptadecan-9-yl]oxy]-6-methyloxan-3-yl] methyl carbonate
• CAS: 188786-47-2
• 化学式: C₄₁H₆₇NO₁₁
• 分子量: 749.983
• InChiKey: BTPWEVPDQYVZSK-NACSOMPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9S)-9-dihydro-5-O-(2-O-(methoxycarbonyl)-β-D-desosaminyl)-9,11-O-[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]erythronolide B 在 甲醇 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 水 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 copper(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 红霉素B
  参考文献：
  名称：

  全合成红霉素B

  摘要：

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.044
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R,6R)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,7-(ethylenedithio)-1,3-{[(R)-4-methoxybenzylidene]dioxy}-2,4,6-trimethylnonane 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 三氯化铝 、 mercury(II) perchlorate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 oil scarlet 、 3 A molecular sieve 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 tetramethylammonium borohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 calcium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 191.5h， 生成 (9S)-9-dihydro-5-O-(2-O-(methoxycarbonyl)-β-D-desosaminyl)-9,11-O-[(R)-2,4,6-trimethylbenzylidene]erythronolide B
  参考文献：
  名称：

  全合成红霉素B

  摘要：

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.044

文献信息

• An Abiotic Strategy for the Enantioselective Synthesis of Erythromycin B
  作者：Paul J. Hergenrother、Anne Hodgson、Andrew S. Judd、Wen-Cherng Lee、Stephen F. Martin

  DOI：10.1002/anie.200351136

  日期：2003.7.21
• Total synthesis of erythromycin B
  作者：Philippe Breton、Paul J. Hergenrother、Tsuneaki Hida、Anne Hodgson、Andrew S. Judd、Erica Kraynack、Philip R. Kym、Wen-Cherng Lee、Michael S. Loft、Masayuki Yamashita、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.044

  日期：2007.6

  We report the details of the first total synthesis of erythromycin B using two different strategies for the end game. The first of these follows a classical approach in which the desosamine and cladinose residues are sequentially appended to a macrocyclic lactone, which was formed by cyclization of a seco acid derivative, to give a bis-glycosylated macrolide intermediate that is converted into erythromycin

  我们报告了使用两种不同策略进行最终比赛时红霉素B首次完全合成的详细信息。这些方法中的第一种遵循经典方法，其中将去氨胺和可乐宁残基顺序连接到大环内酯上，该内酯是通过癸二酸衍生物的环化形成的，得到双糖基化大环内酯中间体，该中间体被转化为红霉素B.第二种策略的特征是一种非生物方法，其中将带有去氨胺残基的癸二酸环化，生成单糖基化的大环内酯，然后通过一系列步骤将其转化为红霉素B，所述步骤包括重新官能化和糖基化以引入可乐定。通过从头合成来制备双糖基化的癸二酸的尝试是失败的。关键癸二酸中间体的合成特征在于含有C（3）–C（10）的呋喃的氧化转化，以提供二氧杂双环[3.3.1]壬烯酮，该模板用作在C（6）上建立立体中心的模板）和C（8）。立体选择性羟醛反应用于建立C（11）-C（15）段，并进行立体选择性交联以引入包含C（1）-C（2）的丙酸酯亚基。