(3S,4R,5S,7S,10R,11R,12S,13S)-10,14-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,11,13-pentamethyltetradec-1-yn-4-ol | 960012-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3S,4R,5S,7S,10R,11R,12S,13S)-10,14-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,11,13-pentamethyltetradec-1-yn-4-ol
• 英文别名: (3S,4R,5S,7S,10R,11R,12S,13S)-10,14-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5,7,11,13-pentamethyltetradec-1-yn-4-ol
• CAS: 960012-22-0
• 化学式: C₃₉H₇₂O₅Si₂
• 分子量: 677.169
• InChiKey: TVZQLZYCYGPZPC-LPBABUEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.34
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  21
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5S,7S,10R,11R,12S,13S)-10,14-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,11,13-pentamethyltetradec-1-yn-4-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 正丁基锂 、 2-硝基苯磺酰肼 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (5R,6S,8S,11R)-5-((S,Z)-4-iodobut-3-en-2-yl)-11-((2R,3S,4S,Z)-3-(4-methoxybenzyloxy)-4-methylocta-5,7-dien-2-yl)-2,2,3,3,6,8,13,13,14,14-decamethyl-4,12-dioxa-3,13-disilapentadecane
  参考文献：
  名称：

  (+)-9-epi-Dictyostatin 和 (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin 的高度立体选择性全合成

  摘要：

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100244
• 作为产物：
  描述：

  [2S,4R]-5-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4-dimethyl-pentan-1-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四丙基高钌酸铵 、 水 、 氢气 、 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 二异丙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 7.16h， 生成 (3S,4R,5S,7S,10R,11R,12S,13S)-10,14-bis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-12-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7,11,13-pentamethyltetradec-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-9-epi-Dictyostatin 和 (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin 的高度立体选择性全合成

  摘要：

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100244

文献信息

• A highly stereoselective synthesis of the C10–C23 fragment of (–)-dictyostatin
  作者：Chiara Monti、Ofer Sharon、Cesare Gennari

  DOI：10.1039/b708820e

  日期：——

  A highly stereoselective synthesis of the C10-C23 fragment of (-)-dictyostatin has been achieved using a Carreira alkynylation and a Marshall-Tamaru allenylzinc addition as key steps.

  使用Carreira炔基化和Marshall-Tamaru烯基锌的添加作为关键步骤，已经实现了（-）-dictyostatin C10-C23片段的高度立体选择性合成。
• A Highly Stereoselective Total Synthesis of (+)-9-epi-Dictyostatin
  作者：Chiara Zanato、Luca Pignataro、Andrea Ambrosi、Zhongyan Hao、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201001018

  日期：2010.10

  stereocontrol. The yield for the 29-step longest linear sequence from Roche ester was 1.53 %. The final key steps to this unnatural product were the vinylzincate C10-C26 addition to aldehyde C1-C9 (leading surprisingly to a complete stereoselectivity for the 9R-epimer), followed by Yamaguchi macrolactonization and global deprotection.

  (+)-9-epi-dictyostatin (1b) 是抗有丝分裂海洋海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin (1a) 的非对映异构体，通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双核实现了全合成结合高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率为 1.53%。这种非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 9R 差向异构体的完全立体选择性），然后是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。
• Highly Stereoselective Total Synthesis of (+)-9-epi-Dictyostatin and (-)-12,13-Bis-epi-dictyostatin
  作者：Chiara Zanato、Luca Pignataro、Andrea Ambrosi、Zhongyan Hao、Chiara Trigili、José Fernando Díaz、Isabel Barasoain、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.201100244

  日期：2011.5

  The final key steps to these unnatural products were the addition of vinylzincates C10-C26 to aldehyde C1―C9 (leading surprisingly to complete stereoselectivity for the 9R-configuration in 28a and for the 9S-configuration in 12,13-bis-epimeric 28b), followed by Yamaguchi macrolactonization and global deprotection. (―)-12,13-Bis-epi-dictyostatin (1b) displayed a dramatic decrease of cytotoxicity and of

  (+)-9-epi-dictyostatin (1a) 和 (-)-12,13-bis-epi-dictyostatin (1b) 的全合成，抗有丝海绵衍生的大环内酯 (-)-dictyostatin 的非对映异构体 (1) )，是通过创建 11 个立体中心和 4 个立体双键实现的，具有高水平的立体控制。来自罗氏酯的 29 步最长线性序列的产率分别为 1.53% 和 1.52%。这些非天然产物的最后关键步骤是将乙烯基锌酸盐 C10-C26 添加到醛 C1-C9（令人惊讶地导致 28a 中的 9R-构型和 12,13-双-差向异构体 28b 中的 9S-构型具有完全立体选择性） ，其次是 Yamaguchi 大环内酯化和全局脱保护。(―)-12,