(3R)-3-[(2S,3R,5S,6R)-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]-3-phenylmethoxypropanal | 370885-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R)-3-[(2S,3R,5S,6R)-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]-3-phenylmethoxypropanal
• CAS: 370885-74-8
• 化学式: C₄₀H₅₆O₆Si
• 分子量: 660.967
• InChiKey: PLZXHXFFFXNITN-LZDNAHPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.07
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-[(2S,3R,5S,6R)-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]-3-phenylmethoxypropanal 在 N-甲基吗啉 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 N,N-二异丙基乙胺 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [(2R,3S,4aR,6S,7R,9R,9aS)-3,9-Bis-benzyloxy-2-benzyloxymethyl-7-((2R,3S)-2-methoxymethoxymethyl-tetrahydro-pyran-3-yloxy)-9a-methyl-octahydro-1,5-dioxa-benzocyclohepten-6-yl]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  稠合多环醚的分子内自由基环化-闭环复分解方法。西瓜毒素（E）FGH环系统的收敛合成和构象分析。

  摘要：

  已经开发出一种合成的合成路线，可通往雪茄鱼中毒的致病毒素-雪茄毒素的（E）FGH环系统4。该合成具有会聚偶联形成二恶烷缩醛，苯硫醇二乙基铝或苯硒酸二异丁酯铝的区域选择性缩醛裂解，随后分子内自由基环化以构建氧杂环丁烷环G和闭环易位反应以形成六氢氧肟酮环F的特征。四环模型系统4以两种构象（UP和DOWN构象）的5：1平衡混合物形式存在，其中UP占主导地位。这是第一个说明了对UP构象子比对DOWN构象子的偏好的例证，对天然雪茄毒素的偏好被发现。

  DOI：

  10.1021/jo010974p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-6-methyl-2-phenyl-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 94.75h， 生成 (3R)-3-[(2S,3R,5S,6R)-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]-3-phenylmethoxypropanal
  参考文献：
  名称：

  稠合多环醚的分子内自由基环化-闭环复分解方法。西瓜毒素（E）FGH环系统的收敛合成和构象分析。

  摘要：

  已经开发出一种合成的合成路线，可通往雪茄鱼中毒的致病毒素-雪茄毒素的（E）FGH环系统4。该合成具有会聚偶联形成二恶烷缩醛，苯硫醇二乙基铝或苯硒酸二异丁酯铝的区域选择性缩醛裂解，随后分子内自由基环化以构建氧杂环丁烷环G和闭环易位反应以形成六氢氧肟酮环F的特征。四环模型系统4以两种构象（UP和DOWN构象）的5：1平衡混合物形式存在，其中UP占主导地位。这是第一个说明了对UP构象子比对DOWN构象子的偏好的例证，对天然雪茄毒素的偏好被发现。

  DOI：

  10.1021/jo010974p

文献信息

• Convergent synthesis of the EFGH ring fragment of ciguatoxin CTX3C
  作者：Hiroto Imai、Hisatoshi Uehara、Masayuki Inoue、Hiroki Oguri、Tohru Oishi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01219-9

  日期：2001.8

  A stereoselective synthesis of the EFGH ring fragment of ciguatoxin CTX3C has been achieved through: (i) selective cleavage of a dioxepane acetal CO bond; (ii) radical cyclization to form the oxepane G ring; and (iii) chemoselective ring-closing metathesis of a triene yielding the hexahydrooxonin F ring.

  瓜瓜毒素CTX3C EFGH环片段的立体选择性合成已通过以下方法实现：（i）选择性切割二氧戊环乙缩醛CO键；（ii）自由基环化以形成氧杂环丁烷G环；（iii）产生六氢氧还蛋白F环的三烯的化学选择性闭环易位。
• Synthesis of the FGH ring fragment of ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Tetsuji Noguchi、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02606-9

  日期：1999.2

  Stereoselective synthesis of the FGH ring fragment of ciguatoxin is described. The key steps in the present synthesis are an intramolecular radical cyclization to construct oxepane ring G and ring-closing metathesis reaction to construct hexahydrooxonin ring F. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.