[(2S,3R,5S,6R)-2-[(1R)-2-[(2R,4aR,8aS)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-2-yl]-1-phenylmethoxyethyl]-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane | 220864-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2S,3R,5S,6R)-2-[(1R)-2-[(2R,4aR,8aS)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-2-yl]-1-phenylmethoxyethyl]-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 220864-34-6
• 化学式: C₄₆H₆₆O₈Si
• 分子量: 775.111
• InChiKey: DJFMKXCTAUIJPE-BVUUKEOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.79
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3R,5S,6R)-2-[(1R)-2-[(2R,4aR,8aS)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-2-yl]-1-phenylmethoxyethyl]-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane 在 Lindlar's catalyst N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 Grubbs catalyst first generation 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 偶氮二异丁腈 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙基铝 、 三正丁基氢锡 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 214.33h， 生成 C₄₁H₅₀O₇
  参考文献：
  名称：

  稠合多环醚的分子内自由基环化-闭环复分解方法。西瓜毒素（E）FGH环系统的收敛合成和构象分析。

  摘要：

  已经开发出一种合成的合成路线，可通往雪茄鱼中毒的致病毒素-雪茄毒素的（E）FGH环系统4。该合成具有会聚偶联形成二恶烷缩醛，苯硫醇二乙基铝或苯硒酸二异丁酯铝的区域选择性缩醛裂解，随后分子内自由基环化以构建氧杂环丁烷环G和闭环易位反应以形成六氢氧肟酮环F的特征。四环模型系统4以两种构象（UP和DOWN构象）的5：1平衡混合物形式存在，其中UP占主导地位。这是第一个说明了对UP构象子比对DOWN构象子的偏好的例证，对天然雪茄毒素的偏好被发现。

  DOI：

  10.1021/jo010974p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,5R,6S)-2-Hydroxymethyl-6-methyl-5-triisopropylsilanyloxy-6-vinyl-tetrahydro-pyran-3-ol 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 magnesium bromide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 61.25h， 生成 [(2S,3R,5S,6R)-2-[(1R)-2-[(2R,4aR,8aS)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-2-yl]-1-phenylmethoxyethyl]-2-methyl-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  稠合多环醚的分子内自由基环化-闭环复分解方法。西瓜毒素（E）FGH环系统的收敛合成和构象分析。

  摘要：

  已经开发出一种合成的合成路线，可通往雪茄鱼中毒的致病毒素-雪茄毒素的（E）FGH环系统4。该合成具有会聚偶联形成二恶烷缩醛，苯硫醇二乙基铝或苯硒酸二异丁酯铝的区域选择性缩醛裂解，随后分子内自由基环化以构建氧杂环丁烷环G和闭环易位反应以形成六氢氧肟酮环F的特征。四环模型系统4以两种构象（UP和DOWN构象）的5：1平衡混合物形式存在，其中UP占主导地位。这是第一个说明了对UP构象子比对DOWN构象子的偏好的例证，对天然雪茄毒素的偏好被发现。

  DOI：

  10.1021/jo010974p

文献信息

• Synthesis of the FGH ring fragment of ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Tetsuji Noguchi、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02606-9

  日期：1999.2

  Stereoselective synthesis of the FGH ring fragment of ciguatoxin is described. The key steps in the present synthesis are an intramolecular radical cyclization to construct oxepane ring G and ring-closing metathesis reaction to construct hexahydrooxonin ring F. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Intramolecular Radical CyclizationRing-Closing Metathesis Approach to Fused Polycyclic Ethers. Convergent Synthesis and Conformational Analysis of the (E)FGH Ring System of Ciguatoxin
  作者：Makoto Sasaki、Tetsuji Noguchi、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/jo010974p

  日期：2002.5.1

  A convergent synthetic route to the (E)FGH ring system 4 of ciguatoxins, the causative toxins for ciguatera fish poisoning, has been developed. The synthesis features convergent coupling to form dioxane acetal, regioselective acetal cleavage by diethylaluminum phenylthiolate or diisobutylaluminum phenylselenolate followed by intramolecular radical cyclization to construct the oxepane ring G, and a

  已经开发出一种合成的合成路线，可通往雪茄鱼中毒的致病毒素-雪茄毒素的（E）FGH环系统4。该合成具有会聚偶联形成二恶烷缩醛，苯硫醇二乙基铝或苯硒酸二异丁酯铝的区域选择性缩醛裂解，随后分子内自由基环化以构建氧杂环丁烷环G和闭环易位反应以形成六氢氧肟酮环F的特征。四环模型系统4以两种构象（UP和DOWN构象）的5：1平衡混合物形式存在，其中UP占主导地位。这是第一个说明了对UP构象子比对DOWN构象子的偏好的例证，对天然雪茄毒素的偏好被发现。