(3aS,3bR,4R,6aS)-4-benzyloxy-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3a,5,5-trimethylcyclopentapentalen-2-one | 225790-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aS,3bR,4R,6aS)-4-benzyloxy-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3a,5,5-trimethylcyclopentapentalen-2-one
• 英文别名: (3aS,3bR,4R,6aS)-3a,5,5-trimethyl-4-phenylmethoxy-3,3b,4,6,6a,7-hexahydrocyclopenta[a]pentalen-2-one
• CAS: 225790-34-1
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂
• 分子量: 310.436
• InChiKey: OHEAFZMHKPFVHB-XJRBWHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,3bR,4R,6aS)-4-benzyloxy-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3a,5,5-trimethylcyclopentapentalen-2-one 在 咪唑 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 三溴化硼 、 potassium hydride 、 potassium hydrogencarbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 (3aS,3bR,4R,6aS,7S)-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3a,5,5-trimethyl-4,7-bis(trimethylsiloxy)lcyclopentapentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Coriolin的全合成。

  摘要：

  基于1-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子物种与乙烯基硫醚的[3 + 2]环加成反应，已经开发了一种有效的（-）-coriolin合成方法。通过使用脂肪酶对五元烯丙酯6b进行光学拆分，制备了对映体纯的C环单元。C环单元（S）-7的第一个[3 + 2]环加成反应生成双环酮8和9，它们很容易转化为乙烯基硫化物11。第二个[3+]实现了A环的立体选择性结构2] BC环单元的环加成反应。在总合成的最后阶段，也开发了将氧官能团引入三喹烷骨架的新方法。因此，通过二烯醇甲硅烷基醚17的环氧化引入C7羟基。

  DOI：

  10.1021/jo981478c
• 作为产物：
  描述：

  5,5-Diethoxy-3,3-dimethyl-1-methylsulfanylpentan-2-one 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 苯硫酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 83.5h， 生成 (3aS,3bR,4R,6aS)-4-benzyloxy-3,3a,3b,4,5,6,6a,7-octahydro-3a,5,5-trimethylcyclopentapentalen-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Coriolin的全合成。

  摘要：

  基于1-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子物种与乙烯基硫醚的[3 + 2]环加成反应，已经开发了一种有效的（-）-coriolin合成方法。通过使用脂肪酶对五元烯丙酯6b进行光学拆分，制备了对映体纯的C环单元。C环单元（S）-7的第一个[3 + 2]环加成反应生成双环酮8和9，它们很容易转化为乙烯基硫化物11。第二个[3+]实现了A环的立体选择性结构2] BC环单元的环加成反应。在总合成的最后阶段，也开发了将氧官能团引入三喹烷骨架的新方法。因此，通过二烯醇甲硅烷基醚17的环氧化引入C7羟基。

  DOI：

  10.1021/jo981478c

文献信息

• Highly efficient method for coriolin synthesis
  作者：Kei Domon、Keiichi Masuya、Keiji Tanino、Isao Kuwajima

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02328-3

  日期：1997.1

  Formal total synthesis of coriolin has been accomplished on the basis of a [3+2] cycloaddition reaction of a vinylsulfide with 3-(methylthio)-2-siloxyallyl cation. A five-membered vinylsulfine as a C ring unit was prepared in five steps from commercially available compounds. The first [3+2] cycloaddition reaction gave the BC ring intermediate, which was then converted into a bicyclic vinylsulfide in

  在乙烯基硫与3-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子的[3 + 2]环加成反应的基础上，已完成了Coriolin的正式全合成。用五步法由市售化合物制备作为C环单元的五元乙烯基硫。第一次[3 + 2]环加成反应得到BC环中间体，然后分三步将其转化为双环乙烯基硫醚。通过第二个[3 + 2]环加成反应接着两步转化构建A环，得到了三环烯酮（异丁腈的总产率为30％），该三环烯酮先前已合成并转化为coriolin。
• Total Synthesis of (−)-Coriolin
  作者：Hajime Mizuno、Kei Domon、Keiichi Masuya、Keiji Tanino、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/jo981478c

  日期：1999.4.1

  unit (S)-7 gave bicyclic ketones 8 and 9, which were easily converted into vinyl sulfide 11. Stereoselective construction of the A-ring was achieved by the second [3+2] cycloaddition reaction of the BC-ring unit. New methods for introduction of the oxygen functional groups to the triquinane skeleton were also developed for the last stages of the total synthesis. Thus, the C7 hydroxyl group was introduced

  基于1-（甲硫基）-2-甲硅烷基烯丙基阳离子物种与乙烯基硫醚的[3 + 2]环加成反应，已经开发了一种有效的（-）-coriolin合成方法。通过使用脂肪酶对五元烯丙酯6b进行光学拆分，制备了对映体纯的C环单元。C环单元（S）-7的第一个[3 + 2]环加成反应生成双环酮8和9，它们很容易转化为乙烯基硫化物11。第二个[3+]实现了A环的立体选择性结构2] BC环单元的环加成反应。在总合成的最后阶段，也开发了将氧官能团引入三喹烷骨架的新方法。因此，通过二烯醇甲硅烷基醚17的环氧化引入C7羟基。