(2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane | 201336-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane
• 英文别名: methyl (2R,3R,5S)-2-[(1S)-2-[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyloxan-2-yl]-1-hydroxyethyl]-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-7-[(2S,5R)-3-methylidene-5-(2-trimethylsilylethoxymethoxymethyl)oxolan-2-yl]heptanoate
• CAS: 201336-86-9
• 化学式: C₅₅H₁₀₀O₁₃Si₃
• 分子量: 1053.65
• InChiKey: QWJJXLIADHYKKZ-KFIKATGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.7
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  30
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  139
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane 在 咪唑 、 甲醇 、 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 7.91h， 生成 6-{2-[5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3-methylene-tetrahydro-furan-2-yl]-ethyl}-2-[6-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl)-3,5-dihydroxy-4-methyl-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl]-4-methyl-tetrahydro-pyran-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-cyano-2-methylpropane 在 镍 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 3 A molecular sieve 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 rochelle salt 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 红铝 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -100.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 118.0h， 生成 (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10S,11R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,12-dimethyl-10-hydroxy-1,2-isopropylidenedioxy-14-(4-methoxybenzyloxy)-11-methoxycarbonyl-18-methylidene-21-<2-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy>-4,8; 17,20-diepoxyhenicosane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199

文献信息

• Synthetic studies of halichondrin B, an antitumor polyether macrolide isolated from a marine sponge. 8. Synthesis of the lactone part (C1C36) via horner-emmons coupling between C1C15 and C16C36 fragments and Yamaguchi lactonization
  作者：Kiyoshi Horita、Masaaki Nagasawa、Shun-ichiro Hachiya、Youji Sakurai、Tatsuya Yamazaki、Jun'ichi Uenishi、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10364-1

  日期：1997.12

  The lactone part (2) of halichondrin B (1) was synthesized by Yamaguchi macrolactonization of the seco-acid (3), which was synthesized via coupling of C1C15(4) with C16C36 (5), prepared through stereoselective construction of the E ring starting from C16C26 (7) and C27C36 (8).

  通过山口宏观内酯化癸二酸（3）合成了葫芦素B（1）的内酯部分（2），其通过C1 constructionC15（4）与C16C36（5）的偶联合成，并通过立体选择性结构制备从C16C26（7）和C27C36（8）开始的E环。
• Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.
  作者：Kiyoshi HORITA、Masaaki NAGASAWA、Youji SAKURAI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.46.1199

  日期：——

  The C16-C36 unit of halichondrin B was stereoselectively synthesized via the aldol condensation of two C16-C26 esters with the previously synthesized C27-C36 aldehyde followed by E ring construction. The C16-C26 esters were prepared starting from (2S)-3-hydroxy-2-methylpropionic acid and L-tartaric acid via construction of the D ring by iodoetherification.

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。