(2R,4S,5S,6R,7R,8S,10R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1,2-isopropylidenedioxy-6-methyl-11,18-dimethylidene-4,8; 10,14; 17,20-triepoxyhenicosane | 201336-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1,2-isopropylidenedioxy-6-methyl-11,18-dimethylidene-4,8; 10,14; 17,20-triepoxyhenicosane
• 英文别名: [(2R,5S)-5-[2-[(2S,4R,6R)-6-[[(2S,3R,4R,5S,6S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4-methyloxan-2-yl]methyl]-4-methyl-5-methylideneoxan-2-yl]ethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]methoxy-tert-butyl-diphenylsilane
• CAS: 201336-89-2
• 化学式: C₅₆H₉₂O₈Si₃
• 分子量: 977.598
• InChiKey: HLFXSGOFYPHLGD-JYZFRDPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.52
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1,2-isopropylidenedioxy-6-methyl-11,18-dimethylidene-4,8; 10,14; 17,20-triepoxyhenicosane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,3S,4R,5R,6S)-2-((R)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-ylmethyl)-6-{(2R,4R,6S)-6-[2-((2S,5R)-5-hydroxymethyl-3-methylene-tetrahydro-furan-2-yl)-ethyl]-4-methyl-3-methylene-tetrahydro-pyran-2-ylmethyl}-4-methyl-tetrahydro-pyran-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-cyano-2-methylpropane 在 镍 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 甲醇 、 三乙基硅烷 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 3 A molecular sieve 、 硫酸 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 rochelle salt 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 红铝 、 sodium iodide 、 lithium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -100.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 189.41h， 生成 (2R,4S,5S,6R,7R,8S,10R,12R,14S,17S,20R)-5,7-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)-21-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1,2-isopropylidenedioxy-6-methyl-11,18-dimethylidene-4,8; 10,14; 17,20-triepoxyhenicosane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.

  摘要：

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1199

文献信息

• Synthetic Studies on Halichondrin B, an Antitumor Polyether Macrolide Isolated from a Marine Sponge. 9. Synthesis of the C16-C36 Unit via Stereoselective Construction of the D and E Rings.
  作者：Kiyoshi HORITA、Masaaki NAGASAWA、Youji SAKURAI、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.46.1199

  日期：——

  The C16-C36 unit of halichondrin B was stereoselectively synthesized via the aldol condensation of two C16-C26 esters with the previously synthesized C27-C36 aldehyde followed by E ring construction. The C16-C26 esters were prepared starting from (2S)-3-hydroxy-2-methylpropionic acid and L-tartaric acid via construction of the D ring by iodoetherification.

  通过两个C16-C26酯与之前合成的C27-C36醛的醛醇缩合反应,继而构建E环,立体选择性地合成了halichondrin B的C16-C36单元。C16-C26酯是以(2S)-3-羟基-2-甲基丙酸和L-酒石酸为起始原料,通过碘醚化构建D环制备而成。