D-赤藓酮糖 | 496-55-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: D-赤藓酮糖
• 中文别名: D-赤藻酮糖；D-苏酮糖
• 英文名称: D-erythrulose
• 英文别名: erythrulose；(R)-erythrulose；(3R)-1,3,4-trihydroxybutan-2-one
• CAS: 496-55-9
• 化学式: C₄H₈O₄
• 分子量: 120.105
• InChiKey: UQPHVQVXLPRNCX-GSVOUGTGSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于水

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-赤藓酮糖 、 乙酸酐 在 europium(III) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 以100%的产率得到(R)-erythrulose triacetate
  参考文献：
  名称：

  多元醇的化学选择性 Pd 催化氧化：合成范围和机理研究

  摘要：

  在温和的反应条件下，未保护的邻位多元醇与 [(neocuproine)Pd(OAc)]2(OTf)2 (1)（neocuproine = 2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）的区域和化学选择性氧化很容易发生生成α-羟基酮。邻二醇的氧化比伯醇和仲醇的氧化速度更快，选择性更强；邻位 1,2-二醇被选择性氧化为羟基酮，而伯醇优先于仲醇氧化。1,5-二醇的氧化内酯化产生环内酯。在 10 克规模的氧化反应中，可以使用低至 0.12 mol% 的催化剂负载量。在多元醇 (S,S)-1,2,3,4-四羟基丁烷 [(S,S)-苏糖醇] 到 (S)-赤藓酮糖的化学选择性和立体定向氧化过程中，该催化剂体系的卓越选择性是显而易见的。机械的，动力学和理论研究表明，伯醇和仲醇的氧化速率定律与二醇不同。密度泛函理论计算支持以下结论：β-氢化物消除产生羟基酮是邻二醇氧化的产物决定因素，而对于伯醇和仲醇，有利于伯醇盐的预平

  DOI：

  10.1021/ja4008694
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-苏糖 生成 D-赤藓酮糖
  参考文献：
  名称：

  TM0416是一种嗜热性混杂非磷酸化糖异构酶，可催化各种C5和C6差向异构化反应。

  摘要：

  当前关于非磷酸化糖差向异构酶的信息很少，这对于生产稀有糖具有潜在的兴趣。我们发现了一种基因（TM0416基因），该基因编码来自嗜热嗜热菌马氏菌（Thermotoga maritima）的推定的d-塔格糖3-表异构酶相关蛋白。我们在大肠杆菌中过表达TM0416基因，并纯化了所得重组蛋白以进行详细表征。氨基酸序列比对和结构相似性搜索显示TM0416是推定的非磷酸化糖差向异构酶。重组酶在1 mM Mn2 +的存在下，在约80°C和pH 7时，具有最大的C-3异核糖向L-木酮糖的差向异构化作用。此外，该酶对d-塔格糖向d的差向异构化表现出异常高的活性。 -山梨糖，在80°C下放置6 h后转化率为20％。值得注意的是 在80℃，pH 7下反应6h后，该酶显着催化d-赤藓糖或d-苏糖异构化为d-赤藓糖。转化率分别为71％和54.5％。为进一步研究TM0416的底物特异性，我们确定了其与二价金属离子和l-赤藓糖复合的晶体结构，分辨率为1

  DOI：

  10.1128/aem.03291-16

文献信息

• Conversion of sugars to ethylene glycol with nickel tungsten carbide in a fed-batch reactor: high productivity and reaction network elucidation
  作者：Roselinde Ooms、Michiel Dusselier、Jan A. Geboers、Beau Op de Beeck、Rick Verhaeven、Elena Gobechiya、Johan A. Martens、Andreas Redl、Bert F. Sels

  DOI：10.1039/c3gc41431k

  日期：——

  Bifunctional nickel tungsten carbide catalysis was used for the conversion of aqueous sugar solutions into short-chain polyols such as ethylene glycol. It is shown that very concentrated sugar solutions, viz. up to 0.2 kg L−1, can be converted without loss of ethylene glycol selectivity by gradually feeding the sugar solution. Detailed investigation of the reaction network shows that, under the applied reaction conditions, glucose is converted via a retro-aldol reaction into glycol aldehyde, which is further transformed into ethylene glycol by hydrogenation. The main byproducts are sorbitol, erythritol, glycerol and 1,2-propanediol. They are formed through a series of unwanted side reactions including hydrogenation, isomerisation, hydrogenolysis and dehydration. Hydrogenolysis of sorbitol is only a minor source of ethylene glycol. To assess the relevance of the fed-batch system in biomass conversions, both the influence of the catalyst composition and the reactor setup parameters like temperature, pressure and glucose addition rate were optimized, culminating in ethylene glycol yields up to 66% and separately, volume productivities of nearly 300 gEG L−1 h−1.

  双功能镍钨碳化物催化剂用于将水溶性糖溶液转化为乙二醇等短链多元醇。结果表明，通过逐渐加入糖溶液，可以转化非常高浓度的糖溶液（高达0.2 kg/L），而不会损失乙二醇的选择性。详细研究反应网络显示，在应用的反应条件下，葡萄糖通过逆醛醇反应转化为甘油醛，甘油醛进一步通过氢化反应转化为乙二醇。主要副产物是山梨醇、赤藓糖醇、甘油和1,2-丙二醇。它们是通过一系列不希望的副反应（包括氢化、异构化、氢解和脱水）形成的。山梨醇的氢解只是乙二醇的次要来源。为了评估批量进料系统在生物质转化中的相关性，优化了催化剂组成和反应器设置参数（如温度、压力和葡萄糖添加速率），最终乙二醇的收率高达66%，体积产率接近300 gEG/L/h。
• [EN] ISOMERISATION OF C4-C6 ALDOSES WITH ZEOLITES<br/>[FR] ISOMÉRISATION D'ALDOSES EN C4-C6 AVEC DES ZÉOLITES
  申请人：UNIV DANMARKS TEKNISKE

  公开号：WO2014033311A1

  公开（公告）日：2014-03-06

  The present invention relates to isomerization of C4-C6 aldoses to their corresponding C4-C6 ketoses. In particular, the invention concerns isomerization of C4-C6 aldoses over solid zeolite catalysts free of any metals other than aluminum, in the presence of suitable solvent(s) at suitable elevated temperatures. C6 and C5 aldose sugars such as glucose and xylose, which are available in large amounts from biomass precursors, are isomerized to fructose and xylulose respectively, in a one or two-step process over inexpensive commercially available zeolite catalysts, containing aluminum as the only metal in the catalyst. The ketoses obtained are used as sweeteners in the food and/or brewery industry, or treated to obtain downstream platform chemicals such as lactic acid, HMF, levulinic acid, furfural, MMHB, and the like. FIG. 7

  本发明涉及将C4-C6醛糖异构化为它们对应的C4-C6酮糖。具体而言，该发明涉及在适当的溶剂存在下，在适当的升温条件下，将C4-C6醛糖在除铝以外没有任何金属的固体沸石催化剂上进行异构化。来自生物质前体的大量C6和C5醛糖，如葡萄糖和木糖，通过一步或两步过程在廉价的商业可获得的仅含铝作为催化剂中唯一金属的沸石催化剂上分别异构化为果糖和木糖醛。所得的酮糖被用作食品和/或啤酒行业的甜味剂，或者经处理以获得下游平台化学品，如乳酸、HMF、乙酰丁酸、糠醛、MMHB等。图7
• The Formation of<i>d</i>-Erythrulose
  作者：Koichi Iwadare

  DOI：10.1246/bcsj.14.131

  日期：1939.4

  (1) d-Erythrulose was formed by the hydrolysis of diazo-ketone which was obtained by condensing diazo-methane with acetone-d-glyceric acid chloride.(2) Potassium salt of acetone-d-glyceric acid ([α]D15 = +23.7°), acetone-d-glyceric acid chloride ([α]D15) = +14.9°) and acetone-d-glyceric acid amide ([α]D16 = +39.1°) were obtained.

  (1) d-赤藓酮糖（d-Erythrulose）由重氮酮水解而成，重氮酮由重氮甲烷与丙酮-甘油酰氯缩合而成。(2) 得到丙酮-甘油酸钾盐（[α]D15 = +23.7°）、丙酮-甘油酸氯化物（[α]D15) = +14.9°）和丙酮-甘油酸酰胺（[α]D16 = +39.1°）。
• [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF METHIONINE ALPHA-HYDROXY ANALOGUES FROM SUGARS AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ANALOGUES D'ALPHA-HYDROXYLATION DE L-MÉTHIONINE À PARTIR DE SUCRES ET DE DÉRIVÉS DE CEUX-CI
  申请人：HALDOR TOPSOE AS

  公开号：WO2016174231A1

  公开（公告）日：2016-11-03

  A process for the preparation of methionine a-hydroxy analogue and derivatives thereof comprising contacting one or more sugars or derivatives thereof with a metallo-silicate composition in the presence of a compound comprising sulphur and a solvent.

  一种制备蛋氨酸α-羟基类似物及其衍生物的方法，包括在含有硫化合物和溶剂的情况下，将一种或多种糖或其衍生物与金属硅酸盐组合物接触。
• Selective terminal C–C scission of C5-carbohydrates
  作者：Frits van der Klis、Linda Gootjes、Jacco van Haveren、Daan S. van Es、Johannes H. Bitter

  DOI：10.1039/c5gc01012h

  日期：——

  Selective terminal C–C scission of non-edible C5-carbohydrates over Ru/C to C4-polyol building blocks was achieved under mild reaction conditions (138 °C, 6 bar H₂).

  通过Ru/C在温和反应条件下（138°C，6 bar H₂），实现了对非食用C5碳水化合物的选择性C-C断裂，生成C4多元醇构建块。