(2Z,4E)-(6R,7S,8S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-4,6,8-trimethyl-undeca-2,4-dien-10-ynoic acid methyl ester | 556051-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2Z,4E)-(6R,7S,8S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-4,6,8-trimethyl-undeca-2,4-dien-10-ynoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2Z,4E,6R,7S,8S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methoxy-4,6,8-trimethylundeca-2,4-dien-10-ynoate
• CAS: 556051-31-1
• 化学式: C₂₂H₃₈O₄Si
• 分子量: 394.627
• InChiKey: WMNAGHYJAFADMK-RBIRZZICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基铝 、 (2Z,4E)-(6R,7S,8S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-4,6,8-trimethyl-undeca-2,4-dien-10-ynoic acid methyl ester 在 二氯二茂锆 水 、 碘 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以52 mg的产率得到methyl (2Z,4E,10E,6R,7S,8S)-7-(tert-butyldimethylsilyl)-11-iodo-2-methoxy-4,6,8,10-tetramethyl-2,4,10-undecatrienoate
  参考文献：
  名称：

  使用非维蒂希和去对称化策略对巴非霉素A1的C1-C11片段进行对映选择性合成。

  摘要：

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。

  DOI：

  10.1021/jo034018e
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(7R,9S)-7,9-dimethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 sudan red 、 camphor-10-sulfonic acid 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2Z,4E)-(6R,7S,8S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-methoxy-4,6,8-trimethyl-undeca-2,4-dien-10-ynoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用非维蒂希和去对称化策略对巴非霉素A1的C1-C11片段进行对映选择性合成。

  摘要：

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。

  DOI：

  10.1021/jo034018e

文献信息

• Enantioselective Synthesis of the C1−C11 Fragment of Bafilomycin A₁ Using Non-Wittig and Desymmetrization Strategies
  作者：Jean-Christophe Poupon、Emmanuel Demont、Joëlle Prunet、Jean-Pierre Férézou

  DOI：10.1021/jo034018e

  日期：2003.6.1

  excellent enantioselectivity. Further elaboration led to C5-C11 aldehyde 24, which was coupled with sulfone 3 to give lactone 25 in very good yield. The subsequent reductive elimination created the E-trisubstituted C4-C5 olefin with a 13:1 selectivity. The E C2-C3 double bond was then installed by methanol elimination, and compound 33 was obtained after a few functional group manipulations and a Negishi

  合成了bafilomycin A（1）的C1-C11片段33。从4-氧肟酸酯13分六个步骤制备中间体酮16。先用Koga手性碱对该酮进行不对称化，然后用TMCCl淬灭，提供具有优异对映选择性的甲硅烷基烯醇醚17。进一步精制得到C5-C11醛24，其与砜3偶联以非常好的收率得到内酯25。随后的还原消除产生具有13：1选择性的E-三取代的C4-C5烯烃。然后通过消除甲醇来建立EC 2 -C 3双键，并且在几次官能团处理和Negishi甲基锆化之后，获得化合物33。