(-)-stephacidin A | 848847-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (-)-stephacidin A
• 英文别名: (1R,17R,19R)-9,9,16,16-tetramethyl-8-oxa-14,23,25-triazaheptacyclo[17.5.2.01,17.03,15.04,13.07,12.019,23]hexacosa-3(15),4(13),5,7(12),10-pentaene-24,26-dione
• CAS: 848847-14-3
• 化学式: C₂₆H₂₉N₃O₃
• 分子量: 431.535
• InChiKey: YCWBTRJVYADFLQ-IAIFEWERSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  74.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-stephacidin A 在 selenium(IV) oxide sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 96.0h， 以17%的产率得到(-)-avrainvillamide
  参考文献：
  名称：

  Stephacidins A、B 和 Notoamide B 的简洁、不对称、立体控制的全合成

  摘要：

  描述了真菌代谢物 (-)-stephacidin A、(+)-stephacidin B 和 (+)-notoamide B 的简洁不对称全合成。这些全合成的关键特征包括（1）（R）-烯丙基脯氨酸甲酯的简便合成，（2）吡喃吲哚环系统的修正路线，（3）引入重要功能的新型交叉复分解策略基团，和（4）SN2'环化形成[2.2.2]桥连双环系统。此外，我们的合成利用微波加热来缩短反应时间并提高重要中间体制备的产率。

  DOI：

  10.1021/ja070259i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(3-Hydroxy-propyl)-pyrrolidine-1,2-dicarboxylic acid 1-benzyl ester 2-methyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 palladium on activated charcoal 咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 伯吉斯试剂 、 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双(2-氧代-3-恶唑烷基)次磷酰氯 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 26.49h， 生成 (-)-stephacidin A
  参考文献：
  名称：

  短步酸A的简短，对映选择性全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461864

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of Avrainvillamide and the Stephacidins
  作者：Phil S. Baran、Benjamin D. Hafensteiner、Narendra B. Ambhaikar、Carlos A. Guerrero、John D. Gallagher

  DOI：10.1021/ja061660s

  日期：2006.7.1

  complete stereocontrol. The information gained in these model studies enabled an enantioselective total synthesis of stephacidin A. The absolute configuration of these alkaloids was firmly established in collaboration with Professor William Fenical. A full account of our successful efforts to convert stephacidin A into stephacidin B via avrainvillamide is presented. Finally, the first analogues of these natural

  在本文中，提供了有关我们全合成 avrainvillamide 和 stepphacidins 的完整详细信息。在介绍和总结这一结构复杂的抗癌天然产物家族的先前合成研究之后，描述了最终合成方法的演变。因此，为构建这些生物碱共有的特征双环[2.2.2]二氮杂辛烷环系统，提供了三个独立模型研究的详尽描述。第一种和第二种方法试图分别使用正式的 Diels-Alder 和乙烯基自由基途径来构建核心。尽管这些策略未能实现其主要目标，但它们促进了一种新的、机械上有趣的方法的开发，用于合成吲哚烯酰胺，例如在许多生物活性天然产物中发现的那些。描述了这种用于色氨酸衍生物直接脱氢的简单方法的范围和通用性。最后，描述了通往这些生物碱核心的第三条成功途径的细节，其特征是氧化 CC 键的形成。具体而言，两种不同类型的羰基物质（酯和酰胺）的第一次杂偶联以良好的收率、制备规模和完全立体控制完成。在这些模型研究中获得的信息使
• Synthesis and Bioconversions of Notoamide T: A Biosynthetic Precursor to Stephacidin A and Notoamide B
  作者：James D. Sunderhaus、Timothy J. McAfoos、Jennifer M. Finefield、Hikaru Kato、Shengying Li、Sachiko Tsukamoto、David H. Sherman、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ol302901p

  日期：2013.1.4

  of the stephacidin and notoamide families of natural products, notoamide T has been identified as the likely precursor to stephacidin A. The total synthesis of notoamide T is described along with it is C-6-epimer, 6-epi-notoamide T. The chemical conversion of stephacidin A to notoamide T by reductive ring opening is described as well as the oxidative conversion of notoamide T to stephacidin A. Furthermore

  为了进一步阐明天然产物的 stepphacidin 和 notoamide 家族的生物起源，notoamide T 已被确定为 stepphacidin A 的可能前体。 notoamide T 的全合成与它一起被描述为 C-6-差向异构体，6 -外延-notoamide T.至通过还原开环stephacidin A的化学转化notoamide T被描述以及的notoamide T中的氧化转化成stephacidin A.此外，[ 13 C] 2 -notoamide T为合成，并提供给曲霉杂色和曲霉属。MF297-2，其中在高级代谢物 notoamide B 中观察到显着掺入。
• Improved Biomimetic Total Synthesis of <scp>d</scp>,<scp>l</scp><i>-</i>Stephacidin A
  作者：Thomas J. Greshock、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ol701845t

  日期：2007.10.1

  The direct conversion of beta-hydroxyproline derivatives into 5-hydroxypyrazin-2(1H)-ones under Mitsunobu conditions has been discovered to be a general biomimetic protocol generating IMDA intermediates and has been applied to the concise, biomimetic total syntheses of D,L-stephacidin A and D,L-brevianamide B.

  已发现在Mitsunobu条件下将β-羟基脯氨酸衍生物直接转化为5-羟基吡嗪2（1H）-酮是生成IMDA中间体的一般仿生方法，已被用于D，L-的简洁，仿生总合成中Stephacidin A和D，L-brevianamideB。
• Flavin‐Dependent Monooxygenases NotI and NotI′ Mediate Spiro‐Oxindole Formation in Biosynthesis of the Notoamides
  作者：Amy E. Fraley、Hong T. Tran、Samantha P. Kelly、Sean A. Newmister、Ashootosh Tripathi、Hikaru Kato、Sachiko Tsukamoto、Lei Du、Shengying Li、Robert M. Williams、David H. Sherman

  DOI：10.1002/cbic.202000004

  日期：2020.9

  Common ancestor: We have investigated the enantiodivergent biosynthesis of the notoamides in phylogenetically related Aspergillus strains. NotI and NotI′ are responsible for generating the spirocyclic moiety, with preferential conversion of (−)‐stephacidin A, thus indicating evolutionary divergence from an ancestral strain.

  共同祖先：我们研究了在系统发育相关的曲霉属菌株中诺托酰胺的对映体生物合成。NotI 和 NotI' 负责产生螺环部分，优先转化 (-)-stephacidin A，从而表明与祖先菌株的进化分歧。
• Total Synthesis of Avrainvillamide (CJ-17,665) and Stephacidin B
  作者：Phil S. Baran、Carlos A. Guerrero、Benjamin D. Hafensteiner、Narendra B. Ambhaikar

  DOI：10.1002/anie.200500655

  日期：2005.6.20