(E,4S,5R,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethylhexadec-2-enal | 932406-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E,4S,5R,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethylhexadec-2-enal
• CAS: 932406-78-5
• 化学式: C₂₅H₅₀O₂Si
• 分子量: 410.756
• InChiKey: VUSGFCCVXRXRBT-MOEZLURMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.33
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,4S,5R,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethylhexadec-2-enal 在 manganese(IV) oxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 三丁基膦 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 水 、 四氯化钛 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2E,4R,6E,8E,10S,11R,12S)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6,8,10,12-hexamethyl-5-oxodocosa-2,6,8-trienoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用高度立体选择性的乙烯基Mukaiyama aldol反应全合成卡夫丁净。

  摘要：

  [结构：见正文]在以下条件下完成了卡夫丁净的聚合全合成：（1）使用乙烯基烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的高度立体选择性TiCl4介导的乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应和（2）烯醛的顺选择性醛醇缩合反应5a和乙基酮6随后在Mitsunobu条件下抗脱水。

  DOI：

  10.1021/ol0630191
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-3-[(1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one 在 咪唑 、 platinum on carbon 、 氢气 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.33h， 生成 (E,4S,5R,6S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethylhexadec-2-enal
  参考文献：
  名称：

  E，E-乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-缩醛的立体选择性酰化及其在合成Khafrefungin中的应用

  摘要：

  通过使用酸酐和SnCl 4已经实现了具有手性助剂的E，E-乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的立体选择性酰化。具有烷基链的酸酐以优异的立体选择性得到加合物。该方法已完成了khafrefungin的正式合成。

  DOI：

  10.1021/ol501805j

文献信息

• Stereoselective Acylation of the <i>E</i>,<i>E</i>-Vinylketene Silyl <i>N</i>,<i>O</i>-Acetal and Its Application to the Synthesis of Khafrefungin
  作者：Yuta Takahashi、Maiko Otsuka、Mio Harachi、Yuki Mukaeda、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/ol501805j

  日期：2014.8.15

  Stereoselective acylation of the E,E-vinylketene silyl N,O-acetal possessing a chiral auxiliary has been achieved by using acid anhydrides and SnCl4. Acid anhydrides having alkyl chains gave the adducts in excellent stereoselectivity. The formal synthesis of khafrefungin has been accomplished by the methodology.

  通过使用酸酐和SnCl 4已经实现了具有手性助剂的E，E-乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的立体选择性酰化。具有烷基链的酸酐以优异的立体选择性得到加合物。该方法已完成了khafrefungin的正式合成。
• Total Synthesis of Khafrefungin Using Highly Stereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Shin-ichi Shirokawa、Mariko Shinoyama、Isao Ooi、Seijiro Hosokawa、Atsuo Nakazaki、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1021/ol0630191

  日期：2007.3.1

  [structure: see text] A convergent total synthesis of khafrefungin was accomplished on the basis of (1) the highly stereoselective TiCl4-mediated vinylogous Mukaiyama aldol reaction using vinylketene silyl N,O-acetal and (2) syn-selective aldol reaction of enal 5a and ethyl ketone 6 followed by anti-dehydration under Mitsunobu conditions.

  [结构：见正文]在以下条件下完成了卡夫丁净的聚合全合成：（1）使用乙烯基烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛的高度立体选择性TiCl4介导的乙烯基Mukaiyama醛醇缩合反应和（2）烯醛的顺选择性醛醇缩合反应5a和乙基酮6随后在Mitsunobu条件下抗脱水。