(E)-6-{(2R,6R)-6-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-6-methoxy-3-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-hept-5-en-1-ol | 156261-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-6-{(2R,6R)-6-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-6-methoxy-3-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-hept-5-en-1-ol
• 英文别名: (E)-6-[(2R,6R)-6-[(2S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-6-methoxy-3-methyl-2,5-dihydropyran-2-yl]hept-5-en-1-ol
• CAS: 156261-91-5
• 化学式: C₃₉H₆₂O₅Si₂
• 分子量: 667.089
• InChiKey: VAULJKYZBCIHAG-ZZGZCKTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.53
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-{(2R,6R)-6-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-6-methoxy-3-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-hept-5-en-1-ol 在 lead(IV) acetate 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 {(2R,6R)-6-[(E)-7-(Dimethoxy-phosphoryl)-1-methyl-6-oxo-hept-1-enyl]-2-methoxy-5-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Venturicidins. Synthesis of the C1–C14 Segment of Venturicidins

  摘要：

  (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-7-(二甲氧基膦酰基)-1-甲基-6-氧代-1-庚烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸 (1) 的文曲星素 C1-C14 段已被合成。文曲星的 C8-C13 段，(E)-2-溴-7-(4,4′-二甲氧基三苯甲氧基)-2-庚烯 (2) 与 t-丁基锂发生锂化反应，得到的乙烯基锂化合物与 C1-C7 段发生偶联反应、(2Z,7S)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-甲基-5,5-(三亚甲基二硫代)-2-辛烯醛 (4)，得到醇。随后，通过对该醇进行七步转化，合成了 C1-C13 段的 (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-6-羟基-1-甲基-1-己烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸酯 (9)。最后，通过已知的四步转化，9 得到了目标化合物 1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3464
• 作为产物：
  描述：

  6-<(trimethylsilyl)oxy>-1-(trimethylsilyl)-1-hexyne 在 甲基锂 、 溴 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (E)-6-{(2R,6R)-6-[(S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-6-methoxy-3-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl}-hept-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies of Venturicidins. Synthesis of the C1–C14 Segment of Venturicidins

  摘要：

  (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-7-(二甲氧基膦酰基)-1-甲基-6-氧代-1-庚烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸 (1) 的文曲星素 C1-C14 段已被合成。文曲星的 C8-C13 段，(E)-2-溴-7-(4,4′-二甲氧基三苯甲氧基)-2-庚烯 (2) 与 t-丁基锂发生锂化反应，得到的乙烯基锂化合物与 C1-C7 段发生偶联反应、(2Z,7S)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-甲基-5,5-(三亚甲基二硫代)-2-辛烯醛 (4)，得到醇。随后，通过对该醇进行七步转化，合成了 C1-C13 段的 (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-6-羟基-1-甲基-1-己烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸酯 (9)。最后，通过已知的四步转化，9 得到了目标化合物 1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.3464

文献信息

• Synthetic Studies of Venturicidins. Synthesis of the C1–C14 Segment of Venturicidins
  作者：Masaya Nakata、Junji Ohashi、Kunihiko Ohsawa、Toru Nishimura、Mitsuhiro Kinoshita、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1246/bcsj.66.3464

  日期：1993.11

  The C1–C14 segment of venturicidins, (2R,6R)-3,6-dihydro-6-[(E)-7-(dimethoxyphosphinyl)-1-methyl-6-oxo-1-heptenyl]-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetic acid (1), has been synthesized. The C8–C13 segment of venturicidins, (E)-2-bromo-7-(4,4′-dimethoxytriphenylmethoxy)-2-heptene (2), was lithiated with t-butyllithium and the resulting vinyllithium compound was coupled with the C1–C7 segment, (2Z,7S)-7-(t-butyldimethylsilyloxy)-8-(t-butyldiphenylsilyloxy)-2-methyl-5,5-(trimethylenedithio)-2-octenal (4), to afford the alcohol. A subsequent seven-step conversion of this alcohol furnished the synthesis of the C1–C13 segment, (2R,6R)-3,6-dihydro-6-[(E)-6-hydroxy-1-methyl-1-hexenyl]-2-methoxy-5-methyl-2H-pyran-2-acetate (9). Finally, the known four-step transformation led 9 to the target compound 1.

  (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-7-(二甲氧基膦酰基)-1-甲基-6-氧代-1-庚烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸 (1) 的文曲星素 C1-C14 段已被合成。文曲星的 C8-C13 段，(E)-2-溴-7-(4,4′-二甲氧基三苯甲氧基)-2-庚烯 (2) 与 t-丁基锂发生锂化反应，得到的乙烯基锂化合物与 C1-C7 段发生偶联反应、(2Z,7S)-7-(叔丁基二甲基硅氧基)-8-(叔丁基二苯基硅氧基)-2-甲基-5,5-(三亚甲基二硫代)-2-辛烯醛 (4)，得到醇。随后，通过对该醇进行七步转化，合成了 C1-C13 段的 (2R,6R)-3,6-二氢-6-[(E)-6-羟基-1-甲基-1-己烯基]-2-甲氧基-5-甲基-2H-吡喃-2-乙酸酯 (9)。最后，通过已知的四步转化，9 得到了目标化合物 1。