tert-butyl[(2S)-oxiran-2-ylmethoxy]diphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl[(2S)-oxiran-2-ylmethoxy]diphenylsilane
• 英文别名: (S)-tert-butyl(oxiran-2-ylmethoxy)diphenylsilane；(2S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-2-enoxide；tert-butyl-[[(2S)-oxiran-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂Si
• 分子量: 312.484
• InChiKey: OFXJIOVCMVBKRJ-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  21.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl[(2S)-oxiran-2-ylmethoxy]diphenylsilane 在 叔丁基过氧化氢 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 Co(modp)2 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 、 氧气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正壬烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 90.59h， 生成 (R)-2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-7-((2R,5S)-5-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)tetrahydrofuran-2-yl)heptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （-）-牛三糖苷的全合成

  摘要：

  已经完成了所报道的促性腺激素（4）结构的立体选择性全合成。关键步骤包括打开手性环氧化物，高度非对映选择性的Mukaiyama有氧氧化环化，选择性的1,2- Syn Mukaiyama羟醛反应和Noyori还原。

  DOI：

  10.1021/jo3004106
• 作为产物：
  描述：

  2-((叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基)乙酸甲酯 在 锂硼氢 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 tert-butyl[(2S)-oxiran-2-ylmethoxy]diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  来自碳酸钡的高对映体纯（叔丁基二苯基甲硅烷氧基甲基）环氧乙烷

  摘要：

  摘要 开发了以碳酸钡为原料合成(2R)-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基甲基)环氧乙烷和(2S)-对映异构体的方法。制备乙醇酸甲酯或异羟肟酸酯类似物，然后与 (S)-(-)-甲基对甲苯基亚砜或 (R)-对映异构体反应以制备 β-酮亚砜。从亚砜中，我们在高度选择性的亚砜基团导向的氢化物还原中制备了非对映异构醇，然后进行普默勒重排反应，然后脱保护产生对映体二醇。(2R)-(叔丁基二苯基甲硅烷氧基甲基)环氧乙烷和它的(2S)-对映异构体以56%的总产率从碳酸钡衍生自这些二醇。开发此方法是为了方便获取这些化合物的同位素标记类似物。

  DOI：

  10.1080/00397919808004924

文献信息

• Chiral environment specifically induced by metal ion: Asymmetric α-alkylation of α-amino esters using pyridoxal derivatives having a chiral ionophore function
  作者：Kazuyuki Miyashita、Hideto Miyabe、Kuninori Tai、Chiaki Kurozumi、Hiroshi Iwaki、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00708-5

  日期：1999.10

  prepared from α-amino esters and pyridoxal models having an ionophoric side-chain composed of a chiral glycerol structure, proceeded in the presence of Li+ or Na+ to afford α,α-dialkyl amino esters after acidic hydrolysis. Both the structure of the side chain and the metal ion were found to be in relation with the stereoselectivity, affording the highest stereoselectivity when the side-chain having a 2-naphthylmethoxy

  由α-氨基酯和具有由手性甘油结构组成的离子性侧链的吡ation醛模型制备的醛亚胺的立体选择性烷基化在Li +或Na +存在下进行，在酸性水解后得到α，α-二烷基氨基酯。发现侧链的结构和金属离子均与立体选择性有关，当在各自的3'-和2'-分别具有2-萘甲氧基和甲氧基的侧链时，立体选择性最高。在Na +存在下进行职位定位。
• Stereoselective total synthesis and stereochemistry confirmation of photo-mycolactones
  作者：Xiaoyong Li、Vaddela Sudheer Babu、Yoshito Kishi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.024

  日期：2015.6

  With use of the LiTMP-induced Hodgson cyclopropanation of an epoxide-olefin to a bicyclo[3.1.0]hexanol as the key step, a stereoselective total synthesis of photo-mycolactones was achieved. Each of the four diastereomeric epoxide-olefins, selectively prepared from (R)- and (S)-glycidols, yielded the corresponding unique bicyclo[3.1.0]hexanol. Four bicyclo[3.1.0]hexanols 16, dia-16, 19, and dia-19 were

  使用LiTMP诱导的环氧烯烃至双环[3.1.0]己醇的霍奇森环丙烷化作为关键步骤，实现了光-甲基内酯的立体选择性全合成。由（R）-和（S）-糖醇选择性地制备的四种非对映体环氧烯烃中的每一种，产生相应的独特的双环[3.1.0]己醇。四双环[3.1.0]己醇16，直径- 16，19，和直径- 19转化成四伯醇17，直径- 17，20，和直径- 20，是以前关于光-内酯的研究中使用的中间体。该合成证实了先前提出的用于光-甲基内酯的立体化学。
• Enantioselective Total Synthesis of Brevetoxin A: Unified Strategy for the B, E, G, and J Subunits
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis、Kyle A. Emmitte、Pamela A. Haile、Patrick J. McDougall、Jonathan D. Parrish、J. Lucas Zuccarello

  DOI：10.1002/chem.200900776

  日期：2009.9.14

  oxacycles, as well as 22 tetrahedral stereocenters. Herein, we describe a unified approach to the B, E, G, and J rings based upon a ring‐closing metathesis strategy from the corresponding dienes. The enolate technologies developed in our laboratory allowed access to the precursor acyclic dienes for the B, E, and G medium‐ring ethers. The strategies developed for the syntheses of these four monocycles

  Brevetoxin A 是一种十环梯形毒素，具有 5、6、7、8 和 9 元氧杂环，以及 22 个四面体立体中心。在此，我们描述了基于来自相应二烯的闭环复分解策略的 B、E、G 和 J 环的统一方法。我们实验室开发的烯醇技术允许获得 B、E 和 G 中环醚的前体无环二烯。为合成这四个单环而开发的策略最终提供了数克数量的每个环，支持我们为完成短毒素 A 的收敛合成所做的努力。
• ARYL AND HETEROARYL FUSED LACTAMS
  申请人：PFIZER INC.

  公开号：US20140179667A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  This invention relates to compounds of general formula (I) in which R 1 , R 2 , U, V, L, M, R 5 , m, X, Y and Z are as defined herein, and the pharmaceutically acceptable salts thereof, to pharmaceutical compositions comprising such compounds and salts, and to methods of using such compounds, salts and compositions for the treatment of abnormal cell growth, including cancer.

  本发明涉及具有通用公式（I）的化合物，其中R1，R2，U，V，L，M，R5，m，X，Y和Z定义如本文中所述，以及药用可接受的盐，包含此类化合物和盐的药物组合物，以及使用此类化合物、盐和组合物治疗异常细胞生长，包括癌症的方法。
• Intramolecular diyl trapping reactions en route to the bicyclo [3.2.1] framework; an approach to aphidicolin
  作者：Wei Zhong、R. Daniel Little

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.083

  日期：2009.9

  We describe an application of the intramolecular diyl trapping cycloaddition reaction to the assembly of the bicyclo [3.2.1] framework, and utilize the outcome to complete a formal total synthesis of aphidicolin.

  我们描述了分子内二基阱环加成反应在双环[3.2.1]框架的装配中的应用，并利用该结果完成了蚜虫的正式全合成。