(R)-4-Methoxy-dihydro-furan-2-one | 137008-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-4-Methoxy-dihydro-furan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-methoxyoxolan-2-one
• CAS: 137008-54-9
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: FREVCKUTSMQJOO-SCSAIBSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4-Methoxy-dihydro-furan-2-one 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 水 、 三甲基铝 、 三氧化硫吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 19.33h， 生成 (E,3R)-N-[3-[(3Z,5R,6S,7S,9E)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-iodo-4,6-dimethyl-7-tri(propan-2-yl)silyloxydeca-3,9-dienyl]-2,5-dimethoxyphenyl]-5-iodo-3-methoxypent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  (+)-Mycotrienol 和 (+)-Mycotrienin I 的全合成：不对称巴豆基硅烷键结构的应用

  摘要：

  安沙霉素抗生素 (+)-mycotrienin I (1c) 和 (+)-mycotrienol (1d) 的高度收敛不对称合成已分别通过 C9-C16 亚基 3b 和芳香族亚基 4b 的合成和偶联实现。本文描述了这项工作的完整细节，因为它说明了我们开发的手性 (E)-巴豆基硅烷键构建方法在全合成中的实用性。所有四个立体中心都是使用手性烯丙基硅烷键构建方法引入的。在亚基 3b 的合成中，C12 和 C13 立体中心是使用不对称巴豆基甲硅烷化反应生成的 α-酮二苄基缩醛 5 的。C11 立体中心随后通过螯合控制的烯丙基三甲基硅烷添加来安装，以建立抗 1,3-二醇系统。然后通过 α,β-不饱和内酯 10b 的还原开环安装 C14-C15 三取代双键。芳族亚基 4b 的选择是基于其与酰胺基苯并基的合成子等效性...

  DOI：

  10.1021/ja9743194
• 作为产物：
  描述：

  (R)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxybutanoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以35%的产率得到(R)-4-Methoxy-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Phainanoids A-F，一种新的强效免疫抑制三萜类化合物，具有前所未有的碳骨架，来自海南叶兰

  摘要：

  Phainanoids AF (1-6) 是六种高度修饰的三萜类化合物，通过结合 4,5- 和 5,5-螺环系统的两个独特基序而具有新的碳骨架，是从 Phyllanthus hainanensis 中分离出来的。它们的绝对构型结构是通过光谱数据、化学方法和 X 射线晶体学确定的。化合物 1-6 在体外对 T 和 B 淋巴细胞的增殖表现出异常有效的免疫抑制活性。最有效的一种，phainanoid F (6)，显示出抑制 T 细胞增殖的活性，IC50 值为 2.04 ± 0.01 nM（阳性对照 CsA = 14.21 ± 0.01 nM）和 B 细胞，IC50 值为 <1.60 ± 0.01 nM（ CsA = 352.87 ± 0.01 nM)，分别是 CsA 的 7 倍和 221 倍。讨论了1-6的构效关系。

  DOI：

  10.1021/ja511813g

文献信息

• Total Syntheses of (+)-Trienomycins A and F via a Unified Strategy
  作者：Amos B. Smith、Joseph Barbosa、Weichyun Wong、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja961401a

  日期：1996.1.1

  The first total syntheses of (+)-trienomycins A and F, representative members of a new class of cytotoxic ansamycin antibiotics, have been achieved. Key features of the unified synthetic scheme included incorporation of the (E,E,E)-triene unit with concomitant macrocyclization via a novel bis-Wittig olefination and the use of (2,2,2-trichloroethoxy)methyl protecting group for the secondary amide.

  (+)-trienomycins A 和 F 是一类新的细胞毒性安沙霉素抗生素的代表性成员，已经实现了首次全合成。统一合成方案的关键特征包括通过新的双维蒂希烯化和 (2,2,2-三氯乙氧基) 甲基保护基团将 (E,E,E)-三烯单元与伴随的大环化结合在一起。酰胺。
• “Matched/Mismatched” Diastereomeric Dirhodium(II) Carboxamidate Catalyst Pairs. Structure−Selectivity Correlations in Diazo Decomposition and Hetero-Diels−Alder Reactions
  作者：Michael P. Doyle、John P. Morgan、James C. Fettinger、Peter Y. Zavalij、John T. Colyer、Daren J. Timmons、Michael D. Carducci

  DOI：10.1021/jo050609o

  日期：2005.6.1

  been produced in good yields, and the X-ray crystal structure of each dirhodium(II) compound has been obtained. The incorporation of additional stereocenters into the dirhodium(II) ligands leads to recognizable levels of double asymmetric induction for C−H insertion, cyclopropanation, and hetero-Diels−Alder cycloaddition applications. The configurationally “matched” cases provide modest increases in enantioselectivity

  均连接的氨基甲酸二吡啶鎓（II）提供了定义明确的结构框架，可用于研究催化剂控制的多重不对称诱导（“匹配/不匹配”效应）。非对映体对甲基-2-氧代咪唑烷-4（的小号）含有2-苯基环丙烷（4 -羧酸叔丁酯配体小号，2'小号，3'小号-HMCPIM和4小号，2' - [R，3' - [R -HMCPIM）和Ñ -benzenesulfonylproline （4 S， 2'小号-HBSPIM和4 S， 2' - [R -HBSPIM）在1-附件ñ酰基站点已经制备; 生成的（顺-2,2）-Rh已经以高收率生产了2 L 4化合物，并且已经获得了每种（II）化合物的X射线晶体结构。将附加的立体中心并入dirhodium（II）配位体可导致C-H插入，环丙烷化和杂Diels-Alder环加成应用中可识别的双不对称诱导水平。相对于模型催化剂Rh 2（MPPIM）4，构型“匹配”的情况对于分子内CH插入反应
• Dirhodium(II) tetrakis(carboxamidates) with chiral ligands. Structure and selectivity in catalytic metal-carbene transformations
  作者：Michael P. Doyle、William R. Winchester、Johannes A. A. Hoorn、Vincent Lynch、Stanley H. Simonsen、Ratna Ghosh

  DOI：10.1021/ja00075a013

  日期：1993.11

  chiral dirhodium(II) tetrakis(methyl 2-oxopyrrolidine-5-carboxylaten), Rh 2 (5S-MEPY) 4 and Rh 2 (5R-MEPY) 4 (5), and dirhodium(II) tetrakis(4-benzyl-2-oxazolidinones), Rh 2 (4R-BNOX) 4 and Rh 2 (45-BNOX) 4 (6), to ascertain and understand their relative effectiveness as catalysts for enantiocontrol in metal-carbene transformations. The syntheses, spectral characteristics, and X-ray structures for these

  在手性二铑 (II) 四（甲基 2-氧代吡咯烷-5-羧基）、Rh 2 (5S-MEPY) 4 和 Rh 2 (5R-MEPY) 4 (5) 和二铑 (II) 之间进行结构选择性比较tetrakis(4-benzyl-2-oxazolidinones)、Rh 2 (4R-BNOX) 4 和 Rh 2 (45-BNOX) 4 (6)，以确定和了解它们作为金属卡宾转化中对映控制催化剂的相对有效性。报告了这些二铑 (II) 化合物的合成、光谱特征和 X 射线结构。每个都有两个氧和两个氮供体原子，它们与每个八面体铑结合，氮配体的顺式取向
• Total Synthesis of (+)-Trienomycins A and F
  作者：Amos B. Smith、Joseph Barbosa、Weichyun Wong、John L. Wood

  DOI：10.1021/ja00148a034

  日期：1995.11
• Total Synthesis of (+)-Mycotrienol and (+)-Mycotrienin I
  作者：James S. Panek、Craig E. Masse

  DOI：10.1021/jo971793j

  日期：1997.11.1