(R)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxybutanoate | 1392284-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxybutanoate
• 英文别名: methyl (3R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxybutanoate
• CAS: 1392284-70-6
• 化学式: C₁₂H₂₆O₄Si
• 分子量: 262.422
• InChiKey: MCQNENSYENMUAK-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxybutanoate 在 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (3R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxybutanal
  参考文献：
  名称：

  根瘤菌素大环核的合成

  摘要：

  恒星：立体选择性合成了具有细胞毒性的38元大环内酯类根瘤菌素的完全功能化的大环核心。关键步骤包括Sharpless环氧化，Robinson–Gabriel恶唑合成，烯烃交叉复分解，Suzuki偶联，Yamaguchi酯化和Shiina大内酯化。

  DOI：

  10.1002/asia.201300802
• 作为产物：
  描述：

  D-苹果酸二甲酯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 dimethyl sulfide borane 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 (R)-methyl 4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methoxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  Phainanoids A-F，一种新的强效免疫抑制三萜类化合物，具有前所未有的碳骨架，来自海南叶兰

  摘要：

  Phainanoids AF (1-6) 是六种高度修饰的三萜类化合物，通过结合 4,5- 和 5,5-螺环系统的两个独特基序而具有新的碳骨架，是从 Phyllanthus hainanensis 中分离出来的。它们的绝对构型结构是通过光谱数据、化学方法和 X 射线晶体学确定的。化合物 1-6 在体外对 T 和 B 淋巴细胞的增殖表现出异常有效的免疫抑制活性。最有效的一种，phainanoid F (6)，显示出抑制 T 细胞增殖的活性，IC50 值为 2.04 ± 0.01 nM（阳性对照 CsA = 14.21 ± 0.01 nM）和 B 细胞，IC50 值为 <1.60 ± 0.01 nM（ CsA = 352.87 ± 0.01 nM)，分别是 CsA 的 7 倍和 221 倍。讨论了1-6的构效关系。

  DOI：

  10.1021/ja511813g

文献信息

• Total Synthesis of Rhizopodin
  作者：Michael Dieckmann、Manuel Kretschmer、Pengfei Li、Sven Rudolph、Daniel Herkommer、Dirk Menche

  DOI：10.1002/anie.201201946

  日期：2012.6.4

  Symmetry helps: The total synthesis of the potent actin‐targeting C2‐symmetric myxobacterial macrolide rhizopodin (see scheme) is accomplished by the convergent assembly of three building blocks of similar complexity, a concise macrocyclization strategy, and a late‐stage introduction of the labile side chains.

  对称性有助于：有效的靶向肌动蛋白的C 2对称粘菌大环内酯类根瘤菌素（参见方案）的总合成是由三个具有相似复杂性的构件的汇聚组装，简洁的大环化策略和后期阶段引入而完成的。不稳定的侧链。
• Modular Total Synthesis of Rhizopodin: A Highly Potent G-Actin Dimerizing Macrolide
  作者：Manuel Kretschmer、Michael Dieckmann、Pengfei Li、Sven Rudolph、Daniel Herkommer、Johannes Troendlin、Dirk Menche

  DOI：10.1002/chem.201302197

  日期：2013.11.18

  A highly convergent total synthesis of the potent polyketide macrolide rhizopodin has been achieved in 29 steps by employing a concise strategy that exploits the molecule′s C2 symmetry. Notable features of this convergent approach include a rapid assembly of the macrocycle through a site‐directed sequential cross‐coupling strategy and the bidirectional attachment of the side chains by means of Hor

  通过采用利用分子的C 2对称性的简洁策略，已在29个步骤中实现了强聚合的大酮化合物大环内酯大根内酯的高度收敛的全合成。这种收敛方法的显着特点包括通过定点顺序交叉偶联策略快速组装大环，以及通过Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）偶联反应实现侧链的双向连接。在此过程中，开发了可扩展的路线，用于合成三个复杂程度相近的主要构件，从而实现了其立体控制构造。该模块化途径将适合于根瘤菌素其他类似物的合成的开发。
• Synthesis of the Macrocyclic Core of Rhizopodin
  作者：Liankai Song、Junyang Liu、Honggang Gui、Chunngai Hui、Jingjing Zhou、Yian Guo、Pengpeng Zhang、Zhengshuang Xu、Tao Ye

  DOI：10.1002/asia.201300802

  日期：2013.12

  Rhizing star: A stereoselective synthesis of the fully functionalized macrocyclic core of rhizopodin, a cytotoxic 38‐membered macrolide, has been disclosed. The key steps involve Sharpless epoxidation, Robinson–Gabriel oxazole synthesis, olefin cross‐metathesis, Suzuki coupling, Yamaguchi esterificationn, and Shiina macrolactonization.

  恒星：立体选择性合成了具有细胞毒性的38元大环内酯类根瘤菌素的完全功能化的大环核心。关键步骤包括Sharpless环氧化，Robinson–Gabriel恶唑合成，烯烃交叉复分解，Suzuki偶联，Yamaguchi酯化和Shiina大内酯化。
• Phainanoids A–F, A New Class of Potent Immunosuppressive Triterpenoids with an Unprecedented Carbon Skeleton from <i>Phyllanthus hainanensis</i>
  作者：Yao-Yue Fan、Hua Zhang、Yu Zhou、Hong-Bing Liu、Wei Tang、Bin Zhou、Jian-Ping Zuo、Jian-Min Yue

  DOI：10.1021/ja511813g

  日期：2015.1.14

  highly modified triterpenoids with a new carbon skeleton by incorporating two unique motifs of a 4,5- and a 5,5-spirocyclic systems, were isolated from Phyllanthus hainanensis. Their structures with absolute configurations were determined by spectroscopic data, chemical methods, and X-ray crystallography. Compounds 1-6 exhibited exceptionally potent immunosuppressive activities in vitro against the proliferation

  Phainanoids AF (1-6) 是六种高度修饰的三萜类化合物，通过结合 4,5- 和 5,5-螺环系统的两个独特基序而具有新的碳骨架，是从 Phyllanthus hainanensis 中分离出来的。它们的绝对构型结构是通过光谱数据、化学方法和 X 射线晶体学确定的。化合物 1-6 在体外对 T 和 B 淋巴细胞的增殖表现出异常有效的免疫抑制活性。最有效的一种，phainanoid F (6)，显示出抑制 T 细胞增殖的活性，IC50 值为 2.04 ± 0.01 nM（阳性对照 CsA = 14.21 ± 0.01 nM）和 B 细胞，IC50 值为 <1.60 ± 0.01 nM（ CsA = 352.87 ± 0.01 nM)，分别是 CsA 的 7 倍和 221 倍。讨论了1-6的构效关系。
• Cross-Metathesis Approach for Stereocontrolled Synthesis of the C1–C15 Fragment of Rhizopodin
  作者：Zhengshuang Xu、Tao Ye、Honggang Gui、Junyang Liu、Liankai Song、Chunngai Hui、Junmin Feng

  DOI：10.1055/s-0033-1340154

  日期：——

  The C1–C15 fragment of rhizopodin was synthesized through either Suzuki coupling reaction of vinyl iodide and vinyl boronate or cross-metathesis of a terminal olefin and a diene adduct in the presence of Hoveyda–Grubbs II catalyst.

  在 Hoveyda-Grubbs II 催化剂存在下，通过碘乙烯和硼酸乙烯酯的 Suzuki 偶联反应或末端烯烃和二烯加合物的交叉复分解，合成了 Rhizopodin 的 C1-C15 片段。