dimethyl 4-methylcyclohexa-2,4-dienylmalonate | 104307-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 4-methylcyclohexa-2,4-dienylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(1S)-4-methylcyclohexa-2,4-dien-1-yl]propanedioate
• CAS: 104307-71-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄
• 分子量: 224.257
• InChiKey: PLDZDSIJHACJCK-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4-methylcyclohexa-2,4-dienylmalonate 在 palladium diacetate 氢氧化钾 、 氰化钠 、 水 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 对苯醌 、 lithium diisopropyl amide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 134.5h， 生成 (3R,3aR,5R,7aS)-5-hydroxy-3,6-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-3H-benzofuran-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯和铜催化的反应生成对pa内酯A的对映选择性路线。

  摘要：

  我们在本文中报道了从1,3-环己二烯开始的涉及钯，铜和酶催化反应的reactions药内酯A的正式全合成。合成的关键步骤是钯（II）催化的共轭二烯的1,4-氧化内酯化，同时引入了目标分子所需的两个氧取代基。合成还包括我们最近开发的铜（I）催化的二苯基三氟甲磺酸与格利雅试剂之间的铜（I）催化交叉偶联反应，引入了目标分子中存在的甲基之一。这种对pa内酯A的新方法可以完全控制所有四个立体发生中心，并且是从非手性底物向toward内酯A的第一个对映选择性途径。

  DOI：

  10.1021/jo991787i
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-[(1S,4R)-4-hydroxycyclohex-2-en-1-yl]propanedioate 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 copper(l) iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.33h， 生成 dimethyl 4-methylcyclohexa-2,4-dienylmalonate
  参考文献：
  名称：

  通过钯和铜催化的反应生成对pa内酯A的对映选择性路线。

  摘要：

  我们在本文中报道了从1,3-环己二烯开始的涉及钯，铜和酶催化反应的reactions药内酯A的正式全合成。合成的关键步骤是钯（II）催化的共轭二烯的1,4-氧化内酯化，同时引入了目标分子所需的两个氧取代基。合成还包括我们最近开发的铜（I）催化的二苯基三氟甲磺酸与格利雅试剂之间的铜（I）催化交叉偶联反应，引入了目标分子中存在的甲基之一。这种对pa内酯A的新方法可以完全控制所有四个立体发生中心，并且是从非手性底物向toward内酯A的第一个对映选择性途径。

  DOI：

  10.1021/jo991787i

文献信息

• New strategies for the construction of macrolide antibiotic subunits using organoiron precursors
  作者：Anthony J. Pearson、Tapan Ray

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91415-2

  日期：1985.1

  complexes 6,7 and 17 are used as precursors to a range of dienylacetic acid derivatives which are not readily available from other sources. The phenylselenolactonization of these dienes occurs in a regio- and stereocontrolled manner with conjugate attachment of a PhSe group anti to the lactone moiety in the case of cyclohexadiene derivatives. Oxidation of the allylic selenium compounds occurs with concomitant

  Tricarbonyldienyliron络合物6，7和17被用作前体以一个范围，其不容易从其他来源获得dienylacetic酸衍生物。在环己二烯衍生物的情况下，这些二烯的苯基硒烯内酯化以区域和立体控制的方式发生，其中PhSe基团与内酯部分抗共轭结合。烯丙基硒化合物的氧化同时发生亚硒酸酯（2,3）-σ重排，生成羟基内酯。