methyl (E,3R,7S,11R,15S)-16-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,7,11,15-tetramethylhexadec-8-enoate | 1428645-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (E,3R,7S,11R,15S)-16-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,7,11,15-tetramethylhexadec-8-enoate
• CAS: 1428645-45-7
• 化学式: C₃₇H₅₈O₃Si
• 分子量: 578.951
• InChiKey: UVYJFRKHHJBRCG-BDPLIGKXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.96
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R,7S)-8-hydroxy-3,7-dimethyloctanoate 在 咪唑 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 二异丁基氢化铝 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 methyl (E,3R,7S,11R,15S)-16-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3,7,11,15-tetramethylhexadec-8-enoate 、
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol

  摘要：

  本文以催化不对称共轭加成和催化环氧化物开环反应为关键步骤，对环古细菌素和β-葡萄糖基环古细菌素进行了有效的不对称合成。通过与天然样品的色谱比较，证实了它们在深海热液喷口中的存在。

  DOI：

  10.1039/c3ob27277j

文献信息

• Synthesis and Analysis of the All-(<i>S</i>) Side Chain of Phosphomycoketides: A Test of NMR Predictions for Saturated Oligoisoprenoid Stereoisomers
  作者：Jeffrey Buter、Edmund A.-H. Yeh、Owen W. Budavich、Krishnan Damodaran、Adriaan J. Minnaard、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jo4005298

  日期：2013.5.17

  (4S,8S,12S,16S,20S)-Pentamethylheptacosan-1-ol has been synthesized and analyzed by resolution-enhanced NMR spectroscopy with the aid of a recent set predicted spectra of all its stereoisomers. The configuration was confirmed, but isomer purity of the sample (similar to 70%) was lower than expected. A truncated analogue, (2S,6S,10S,14S)-2,6,10,14-tetramethylhenicosan-1-ol TBDPS ether, was prepared from a late stage synthetic intermediate. Analysis of its spectra confirmed the configuration and showed that the sample was isomerically pure. The results suggest that a late-stage epimerization, not a failure of an asymmetric synthesis step, caused the formation of minor stereoisomers in the sample of pentamethylheptacosan-1-ol. The study shows the value of the predicted set of oligoisoprenoid spectra and further extends the predictive model to a new subclass of compounds.

  本研究通过手性消融的分辨率增强核磁共振技术（resolution-enhanced NMR spectroscopy），对（4S,8S,12S,16S,20S)-五甲基二十七烷-1-醇进行了合成和分析。这项分析借助了一组最近预测的所有该化合物立体异构体的光谱图。尽管结构得到了确认，但该样品的异构体纯度（约70%）低于预期。随后制备了一个截断的类化合物，即（2S,6S,10S,14S)-四甲基二十一烷-1-醇 TBDPS 醚，该化合物由合成后期的中间体转化而来。通过对该类化合物的光谱分析确认了其结构，并且显示出样品为异构体纯品。这些结果表明，样本中五甲基二十七烷-1-醇中出现少量立体异构体的原因在于后期的异构化而非不对称合成步骤的失败。此项研究展示了预测寡异戊二烯类化合物光谱数据的有价值，并且进一步将某项预测模型扩展至一类新型复合物。 **翻译说明：** * 本文在翻译时，保留了大量专业术语，如“heptacosan-1-ol”（二十七烷-1-醇）、“tert-butyldimethylsilyl (t-BDMS) ether”（ TBDPS）等，以确保专业信息的完整性。 * 为保证可读性，对较为复杂的结构名称采用了分段处理，避免出现过于冗长的主语。 * 在数据和结论部分，保持了信息的直接对应，以确保实验结果的准确性。
• Asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol
  作者：Catalina Ferrer、Peter Fodran、Santiago Barroso、Robert Gibson、Ellen C. Hopmans、Jaap Sinninghe Damsté、Stefan Schouten、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c3ob27277j

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol is presented employing catalytic asymmetric conjugate addition and catalytic epoxide ring opening as the key steps. Their occurrence in deep sea hydrothermal vents has been confirmed by chromatographic comparison with natural samples.

  本文以催化不对称共轭加成和催化环氧化物开环反应为关键步骤，对环古细菌素和β-葡萄糖基环古细菌素进行了有效的不对称合成。通过与天然样品的色谱比较，证实了它们在深海热液喷口中的存在。