methyl (3R,7S)-8-hydroxy-3,7-dimethyloctanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (3R,7S)-8-hydroxy-3,7-dimethyloctanoate
• 化学式: C₁₁H₂₂O₃
• 分子量: 202.294
• InChiKey: RAMVTICSOAUWAU-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,7S)-8-hydroxy-3,7-dimethyloctanoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 四丙基高钌酸铵 、 三苯基氯硅烷 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 magnesium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~45.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 138.75h， 生成 (4S,8S,12S,16S,20S)-4,8,12,16,20-pentamethylheptacosylphosphoryl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  结核分枝杆菌对映体纯β-d-甘露糖基磷酸酯的全合成

  摘要：

  报道了第一个立体选择性全合成 β-d-甘露糖基磷酸酯。为了在链中引入立体中心，使用两种不同的不对称催化共轭添加方案制备了三个线性手性构件。使用 Julia-Kocienski 序列影响各种线性片段的偶联。这种方法构成了构建任何长度和立体化学的饱和低聚异戊二烯链的通用和收敛方法。此外，形成困难的 β-甘露糖基磷酸酯键的另一种方法已被证明是成功的。全 S 化合物的生物学评估表明，其对 T 细胞的抗原效力与天然产物相同。

  DOI：

  10.1021/ja060499i
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 dilithium tetrachlorocuprate 、 (+)-bis<(R)-(1-phenylethyl)>amine 、 thexyl borane 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三苯基膦 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 methyl (3R,7S)-8-hydroxy-3,7-dimethyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  A C₁₀ Chiron Applicable to the Synthesis of Archaebacterial Lipids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961911n

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of enantiopure isoprenoid building blocks: application in the synthesis of apple leafminer pheromones
  作者：Ruben P. van Summeren、Sven J. W. Reijmer、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/b419268k

  日期：——

  The first catalytic asymmetric procedure capable of preparing all 4 diastereoisomers (ee > 99%, de > 98%) of a versatile saturated isoprenoid building block was developed and the value of this new method was demonstrated in its application to the concise total synthesis of two pheromones.

  开发了第一个能够制备通用饱和异戊二烯结构单元的所有4种非对映异构体（ee> 99％，de> 98％）的催化不对称方法，并证明了该新方法在将其简单合成为两种方法中的应用价值信息素。
• Asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol
  作者：Catalina Ferrer、Peter Fodran、Santiago Barroso、Robert Gibson、Ellen C. Hopmans、Jaap Sinninghe Damsté、Stefan Schouten、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c3ob27277j

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of cyclo-archaeol and β-glucosyl cyclo-archaeol is presented employing catalytic asymmetric conjugate addition and catalytic epoxide ring opening as the key steps. Their occurrence in deep sea hydrothermal vents has been confirmed by chromatographic comparison with natural samples.

  本文以催化不对称共轭加成和催化环氧化物开环反应为关键步骤，对环古细菌素和β-葡萄糖基环古细菌素进行了有效的不对称合成。通过与天然样品的色谱比较，证实了它们在深海热液喷口中的存在。
• Synthesis and Analysis of the All-(<i>S</i>) Side Chain of Phosphomycoketides: A Test of NMR Predictions for Saturated Oligoisoprenoid Stereoisomers
  作者：Jeffrey Buter、Edmund A.-H. Yeh、Owen W. Budavich、Krishnan Damodaran、Adriaan J. Minnaard、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jo4005298

  日期：2013.5.17

  (4S,8S,12S,16S,20S)-Pentamethylheptacosan-1-ol has been synthesized and analyzed by resolution-enhanced NMR spectroscopy with the aid of a recent set predicted spectra of all its stereoisomers. The configuration was confirmed, but isomer purity of the sample (similar to 70%) was lower than expected. A truncated analogue, (2S,6S,10S,14S)-2,6,10,14-tetramethylhenicosan-1-ol TBDPS ether, was prepared from a late stage synthetic intermediate. Analysis of its spectra confirmed the configuration and showed that the sample was isomerically pure. The results suggest that a late-stage epimerization, not a failure of an asymmetric synthesis step, caused the formation of minor stereoisomers in the sample of pentamethylheptacosan-1-ol. The study shows the value of the predicted set of oligoisoprenoid spectra and further extends the predictive model to a new subclass of compounds.

  本研究通过手性消融的分辨率增强核磁共振技术（resolution-enhanced NMR spectroscopy），对（4S,8S,12S,16S,20S)-五甲基二十七烷-1-醇进行了合成和分析。这项分析借助了一组最近预测的所有该化合物立体异构体的光谱图。尽管结构得到了确认，但该样品的异构体纯度（约70%）低于预期。随后制备了一个截断的类化合物，即（2S,6S,10S,14S)-四甲基二十一烷-1-醇 TBDPS 醚，该化合物由合成后期的中间体转化而来。通过对该类化合物的光谱分析确认了其结构，并且显示出样品为异构体纯品。这些结果表明，样本中五甲基二十七烷-1-醇中出现少量立体异构体的原因在于后期的异构化而非不对称合成步骤的失败。此项研究展示了预测寡异戊二烯类化合物光谱数据的有价值，并且进一步将某项预测模型扩展至一类新型复合物。 **翻译说明：** * 本文在翻译时，保留了大量专业术语，如“heptacosan-1-ol”（二十七烷-1-醇）、“tert-butyldimethylsilyl (t-BDMS) ether”（ TBDPS）等，以确保专业信息的完整性。 * 为保证可读性，对较为复杂的结构名称采用了分段处理，避免出现过于冗长的主语。 * 在数据和结论部分，保持了信息的直接对应，以确保实验结果的准确性。
• Desymmetrisation of meso-methylcyclooctanones. Highly enantioselective synthesis of C8 syn-isoprenoid and syn,syn-deoxypropionate subunits from a bicyclo[3.3.1]nonane precursor
  作者：Augusto Gambacorta、Daniela Tofani、Paolo Lupattelli、Andrea Tafi

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00229-0

  日期：2002.3

  exo,exo-3,7-dimethylbicyclo[3.3.1]nonan-9-one, the key step involving the desymmetrisation of the intermediate meso-ketones cis-3,7-dimethyl- and cis,cis-3,5,7-trimethyl-cyclooctanone through the corresponding chiral enolates generated by the lithium amide of the (+)bis[(R)-(1-phenylethylamine)]. The very high enantioselectivity observed might be related to the conformational features of the eight-membered

  3的甲基酯[R，7小号二甲基和3 - [R，5 - [R，7小号-三甲基- 8-羟基氨基酸已在良好的产率和ee值制备> 98％通过已知的化学的阐述外，外切- 3,7-二甲基二环[3.3.1]壬烷-9-酮，涉及中间体的去对称的关键步骤内消旋-酮的顺式-3,7-二甲基-和顺式，顺式-3,5,7-三甲基环辛通过（+）bis [（R）-（1-苯基乙胺）]。观察到的很高的对映选择性可能与八元环的构象特征有关。
• Synthesis of archaebacterial lipid C20 chirons
  作者：William F. Berkowitz、Yanzhong Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10186-1

  日期：1997.11

  Archaebacterial lipid C-20 chirons were synthesized by cross-coupling optically active C-20 ''dimer'' units prepared from hydroxyester 7. Vitamin E (C-15) side chain was similarly constructed. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.