(2S,3R,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-((R)-benzylidenedioxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecan-1-ol | 251099-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-((R)-benzylidenedioxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecan-1-ol
• CAS: 251099-51-1
• 化学式: C₃₆H₆₂O₆Si
• 分子量: 618.97
• InChiKey: RYOOKNVCHULRRM-BKIXVCNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.52
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-((R)-benzylidenedioxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecan-1-ol 在 potassium bromide sodium hypochlorite 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 LiDBB 、 4-甲氧基-四甲基哌啶氧自由基 、 2-甲基-丁烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 31.83h， 生成 oleandonolide 3,5-acetonide
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯衍生的大环内酯合成中的不对称巴豆化反应：在齐墩果内酯全合成中的应用

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，

  DOI：

  10.1021/ja020853m
• 作为产物：
  描述：

  (5R,6S,7S)-(E)-methyl-8-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-6-hydroxy-5,7-dimethyl-3-octenoate 在 对甲苯磺酸 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 2,4-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 叔丁基锂 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 36.08h， 生成 (2S,3R,4R,5S,6S,9S,10R,11S,12S,13R)-9-(tert-butyldimethylsiloxy)-11,13-((R)-benzylidenedioxy)-3,5-(isopropylidenedioxy)-8-methylene-2,4,6,10,12-pentamethyltetradecan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  聚丙酸酯衍生的大环内酯合成中的不对称巴豆化反应：在齐墩果内酯全合成中的应用

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，

  DOI：

  10.1021/ja020853m

文献信息

• Total Synthesis of Oleandolide
  作者：Tao Hu、Norito Takenaka、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja992370x

  日期：1999.10.1