[(2R,3R)-1-[(7S,8S,10S,11S,16S,17S,25R)-20-acetyloxy-10-(2-hydroxypropan-2-yl)-26-methoxy-16,17-dimethyl-7-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1-azaheptacyclo[13.11.0.02,13.05,12.08,11.016,25.017,22]hexacosa-2(13),3,5(12),14,21-pentaen-21-yl]-3-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate | 251305-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: [(2R,3R)-1-[(7S,8S,10S,11S,16S,17S,25R)-20-acetyloxy-10-(2-hydroxypropan-2-yl)-26-methoxy-16,17-dimethyl-7-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1-azaheptacyclo[13.11.0.02,13.05,12.08,11.016,25.017,22]hexacosa-2(13),3,5(12),14,21-pentaen-21-yl]-3-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 251305-11-0
• 化学式: C₅₄H₈₃NO₈Si
• 分子量: 902.34
• InChiKey: KHGYRJBYBHWRKF-QEZKUOICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.64
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R)-1-[(7S,8S,10S,11S,16S,17S,25R)-20-acetyloxy-10-(2-hydroxypropan-2-yl)-26-methoxy-16,17-dimethyl-7-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1-azaheptacyclo[13.11.0.02,13.05,12.08,11.016,25.017,22]hexacosa-2(13),3,5(12),14,21-pentaen-21-yl]-3-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate 在 (+)-10-camphorsulfonic acid 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以30%的产率得到[(1S,2R,8R,9R,11R,14S,15S,23S,24S,26S,27S)-14,15,32,32-tetramethyl-9-prop-1-en-2-yl-23-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-10,31-dioxa-17-azanonacyclo[24.4.2.02,15.05,14.06,11.016,30.018,29.021,28.024,27]dotriaconta-5,16(30),18(29),19,21(28)-pentaen-8-yl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  致震性吲哚生物碱。(-)-Penitrem D的全合成

  摘要：

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。

  DOI：

  10.1021/ja034842k
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium dihydroxide 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 4,4a,5,6,7,8-hexahydro-4a-Me-2(3H)-Nph dimethylhydrazone 、 氢气 、 sodium acetate 、 三氧化硫吡啶 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 异丙胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 114.74h， 生成 [(2R,3R)-1-[(7S,8S,10S,11S,16S,17S,25R)-20-acetyloxy-10-(2-hydroxypropan-2-yl)-26-methoxy-16,17-dimethyl-7-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]-1-azaheptacyclo[13.11.0.02,13.05,12.08,11.016,25.017,22]hexacosa-2(13),3,5(12),14,21-pentaen-21-yl]-3-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  致震性吲哚生物碱。(-)-Penitrem D的全合成

  摘要：

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。

  DOI：

  10.1021/ja034842k

文献信息

• Tremorgenic Indole Alkaloids. Studies Directed toward the Assembly of the A, F, and I Rings of Penitrem D:  Observation of an Unexpected Stereochemical Outcome
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Frances R. Blase、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ol9909379

  日期：1999.10.1

  critical for assembly of the A and F rings of penitrem D. We also explored simultaneous execution of this tactic with concurrent construction of ring I. Reinvestigation of a model system provided an explanation for the unanticipated stereochemical outcome at C(28).

  [公式：参见文字]在这封信中，我们展示了高度立体选择性的串联曼尼希环化-克胺片段化/加成级联的可行性，这对于组装阴茎膜D的A和F环至关重要。我们还探索了同时执行该策略的可行性环I的构建。对模型系统的重新研究为C（28）的意外立体化学结果提供了解释。