methyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside | 69558-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6S)-2-methoxy-6-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 69558-07-2
• 化学式: C₂₁H₂₆O₅
• 分子量: 358.434
• InChiKey: TVXGZVODGVJJEY-KDJJVYBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside 在 palladium on activated charcoal 硫酸 、 氢气 、 sodium methylate 、 氰化汞 作用下， 以 硝基甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2-O-α-L-rhamnopyranosyl-L-rhamnose
  参考文献：
  名称：

  鼠李糖酶的合成及13 C-NMR光谱研究

  摘要：

  已经开发了一种方便的方法，该方法使用新的立体选择性方法对亚苄基乙缩醛进行氢解环裂解，来合成甲基α-L-鼠李吡喃糖苷的所有单-和二-O-苄基醚。使用制备的二苄醚作为糖苷配基，所述（1→2） - ，（1→3） -和（1→4） -连接的鼠李糖鼠李糖衍生物（13 - 15）的合成。后者化合物的氢解和随后的乙酰化，得到五乙酸盐（16 - 18）甲基dirhamnosides，其在皂化提供的免费甲基dirhamnosides（的19 - 21）。16 – 18的乙酰化作用得到相应的去氧己糖六乙酸酯，其通过皂化转化为三种二糖。通过13 C-NMR光谱研究每种产物的结构，并且出于13 C-NMR研究的目的，甲基α-L-鼠李糖吡喃糖苷的单-O-甲基醚，甲酸酯的二乙酸酯和二-O-苄基醚。合成了这些化合物，以及甲基α-L-鼠李吡喃糖苷的二乙酸酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)87028-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-allyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside 在 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.67h， 以90%的产率得到methyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从克雷伯菌血清型40合成与多糖相关的二糖甲基糖苷及其在沉淀蛋白反应中的抑制作用的研究。

  摘要：

  alpha-D-Manp-（1 ---- 4）-alpha-L-Rhap（3），alpha-L-Rhap-（1 ---- 3）-beta-D-Galp（4 ），beta-L-Rhap-（1 ---- 3）-beta-D-Galp（5），beta-D-Galp-（1 ---- 2）-alpha-L-Rhap（6），合成了β-D-GlcpA-（1 ---- 2）-α-L-Rhap（7）并研究了它们在克雷伯菌血清型40免疫系统中的抑制反应。获得的结果仅与为K40抗原的重复单位提出的两个结构之一一致。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)80085-h

文献信息

• Stereodirecting Effect of C3-Ester Groups on the Glycosylation Stereochemistry of L-Rhamnopyranose Thioglycoside Donors: Stereoselective Synthesis of α- and β-L-Rhamnopyranosides
  作者：Jin-Cai Lei、Yu-Xiong Ruan、Sheng Luo、Jin-Song Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201901186

  日期：2019.10.9

  tuning effect of C3‐ester groups on the glycosylation stereochemistry of Lrhamnopyranose (L‐Rha) ethyl thioglycosides is described. The 3‐O‐arylcarbonyl or levulinoyl carrying L‐Rha thioglycosides undergo highly α‐selective glycosylation while the glycosylation of the 3‐O‐4‐nitropicoloyl and 2‐pyrazinecarbonyl L‐Rha thioglycosides displays β‐stereoselectivity

  描述了C3-酯基团对Lrhamnopyranose（L-Rha）乙基硫代糖苷的糖基化立体化学的调节作用。带有L-Rha硫糖苷的3-O-芳基羰基或乙酰丙酰基经历高度α-选择性糖基化作用，而3-O-4-亚硝基甲酰基和2-吡嗪羰基L-Rha硫糖苷的糖基化表现出β-立体选择性
• A Siloxane-Bridged Glycosyl Donor Enables Highly Stereoselective β-Xylulofuranosylation
  作者：Bo-Shun Huang、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01008

  日期：2020.12.18

  We report a siloxane-protected donor (7) for the highly stereoselective formation of β-(2,3-cis)-xylulofuranosyl bonds. Glycosylation reactions with 7 gave >80% yields, and only β-xylulofuranosides were isolated in all cases. The utility of 7 for the synthesis of complex glycans was shown by its successful application to the preparation of the repeating unit from the lipopolysaccharide O-antigen of

  我们报告了硅氧烷保护的供体（7）的β-（2,3-顺式）-xylulofuranosyl键的高度立体选择性形成。7种糖基化反应的收率> 80％，在所有情况下仅分离出β-木氟呋喃糖苷。的效用7为复合聚糖的合成所示的成功应用从脂多糖O-抗原制备的重复单元的至小肠结肠炎耶尔森菌血清型○：5 / O：5,27。该结构是具有两个β-木酮呋喃糖残基的五糖。使用7，同时引入了具有出色的立体声控制功能。
• Efficient Generation of β-L-Rhamnosidic Linkages by the 2-Ulosyl Donor Approach: Synthesis of a Trisaccharide with a Central β-L-Rhamnose Unit
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Thomas Metz

  DOI：10.1002/ejoc.200300149

  日期：2003.8

  highly useful as indirect β-L-rhamnosyl donors: they undergo β-specific glycosidations under Koenigs-Knorr conditions, and the 2-keto group of the resulting 6-deoxy-β-L-hexosiduloses is reduced with high β-L-rhamno selectivity. The straightforward application of this 2-ulosyl donor approach for the synthesis of β-L-rhamnose-containing di- and trisaccharides is demonstrated. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  已经开发了从 L-鼠李糖生产各种封闭的 6-脱氧-α-L-阿拉伯-2-酮己糖基溴化物的实用程序。这些化合物作为间接 β-L-鼠李糖基供体非常有用：它们在 Koenigs-Knorr 条件下进行 β-特异性糖苷化，所得 6-脱氧-β-L-己糖苷糖的 2-酮基被高 β- L-鼠李糖选择性。证明了这种 2-ulosyl 供体方法在合成含 β-L-鼠李糖的二糖和三糖中的直接应用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• β-Selective xylulofuranosylation <i>via</i> a conformationally-restricted glycosyl donor
  作者：Bo-Shun Huang、Todd L. Lowary

  DOI：10.1039/d0ob00260g

  日期：——

  Reported is the first stereoselective method for β-xylulofuranosylation, which employs 3,4-O-xylylene-protected thioglycoside donors.

  报道了第一种β-木糖呋喃糖基选择性方法，该方法使用3,4-O-二甲苯基保护的硫代糖苷供体。
• Combination of solid phase and solution phase synthesis of oligosaccharides using sonication
  作者：Christabel T. Tanifum、Jianjun Zhang、Cheng-Wei T. Chang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.027

  日期：2010.8

  An approach that combines solid phase and solution phase synthesis of oligosaccharides via the assistance of sonication has been developed. By employing the traceless linker, the designed oligosaccharides can be obtained in pure form and, more importantly, ready for incorporation to aglycons of interest via ‘Click’ chemistry or amide linkage. The overall strategy will facilitate the studies of roles

  已经开发了通过超声处理结合寡糖的固相和溶液相合成的方法。通过使用无痕连接子，可以以纯净形式获得设计的寡糖，更重要的是，可以通过“点击”化学或酰胺键将寡糖掺入目标糖苷。总体策略将有助于研究碳水化合物在生物活性化合物中的作用。