(+/-)-geissoschizol | 439-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-geissoschizol
• 英文别名: (+/-)-geissoshizol；D,L-geissoshizol；2-[(2R,3E,12bS)-3-ethylidene-2,4,6,7,12,12b-hexahydro-1H-indolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]ethanol
• CAS: 439-69-0；15218-27-6；23107-05-3；23107-06-4；33124-94-6；88644-40-0；118628-42-5；141846-16-4
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O
• 分子量: 296.412
• InChiKey: LGJLRIJXTPDFNB-VILUJCMCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-geissoschizol 在 铂 作用下， 生成 (+/-)-corynantheidol
  参考文献：
  名称：

  Puisieux et al., Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1959, vol. 249, p. 1369

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  D-色氨酸 在 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 三乙基硅烷 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三光气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 叔丁基硫醇 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 palladium dichloride 、 2-巯基吡啶-N-氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.13h， 生成 (+/-)-geissoschizol
  参考文献：
  名称：

  通过不对称 Pictet-Spengler 反应合成吲哚生物碱的一般方法：(-)-Corynantheidine 的首次对映特异性全合成以及 (-)-Corynantheidol、(-)-Geissoschizol 和 (+) 的对映特异性全合成-Geissoschizine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0016553

文献信息

• Catalytic Asymmetric Alkynylation of 3,4‐Dihydro‐β‐carbolinium Ions Enables Collective Total Syntheses of Indole Alkaloids
  作者：Lixin Liang、Shiqiang Zhou、Wei Zhang、Rongbiao Tong

  DOI：10.1002/anie.202112383

  日期：2021.11.15

  Catalytic asymmetric alkynylation of 3,4-dihydro-β-carbolinium ions was developed for the versatile synthesis of enantiomerically enriched C1-alkynyl tetrahydro-β-carbolines, the utility of which was demonstrated by concise collective total syntheses of the seven indole alkaloids harmicine, geissoschizol, geissoschizine, akuammicine, desethyleburnamonine, eburnamonine, and larutensine within 10 steps

  开发了 3,4-二氢-β-咔啉离子的催化不对称炔化作用，用于合成富含对映异构体的 C1-炔基四氢-β-咔啉，其效用已通过七种吲哚生物碱甘草碱的简明集体全合成证明， geissoschizol、geissoschizine、akuammicine、desethyleburnamonine、eburnamonine 和 larutensine 在 10 个步骤内（见方案）。
• Total Syntheses of Naucleamides A–C and E, Geissoschizine, Geissoschizol, (<i>E</i>)-Isositsirikine, and 16-<i>epi</i>-(<i>E</i>)-Isositsirikine
  作者：Lei Li、Paruke Aibibula、Qianlan Jia、Yanxing Jia

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00983

  日期：2017.5.19

  A divergent approach for the enantioselective total synthesis of eight monoterpenoid indole alkaloids was developed. The approach allows the first total syntheses of naucleamides A–C and E in only 6–8 steps and also enables the efficient synthesis of geissoschizine, geissoschizol, (E)-isositsirikine, and 16-epi-(E)-isositsirikine in 10–11 steps from commercially available crotonic aldehyde. The synthesis

  开发了八种单萜类吲哚生物碱的对映选择性全合成的不同方法。该方法允许naucleamides A-C和E的第一全合成中只有6-8步骤并且还使得geissoschizine，geissoschizol，（的有效合成ë）-isositsirikine，和16-外延- （ê）-isositsirikine在10-从市售巴豆醛起11步。该合成具有一锅有机催化的不对称迈克尔加成反应/ Pictet-Spengler反应。值得注意的是，通过核酰胺A的氧化环化来实现核酰胺E的仿生合成。
• Enantioselective Synthesis of Indoloquinolizidines via Asymmetric Catalytic Hydrogenation/Lactamization of Imino Diesters
  作者：Yong Liu、Qun Wang、Ying Zhang、Jianbiao Huang、Linlin Nie、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/jo4020547

  日期：2013.12.6

  We have developed a highly efficient cascade sequence for asymmetric synthesis of indoloquinolizidines with absolute control of cis-H2/H12b relative geometry in good to excellent yields and excellent enantioselectivities. This cascade was triggered by the Ru(II)–TsDPEN-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of imino diesters, with subsequent spontaneous lactamization with discrimination between

  我们已经开发了一种高效的级联序列，用于吲哚并喹喔啉的不对称合成，具有对顺式-H2 / H12b相对几何形状的绝对控制，具有良好的产率和优异的对映选择性。该级联反应是由Ru（II）–TsDPEN催化的亚氨基二酯的不对称转移氢化作用，随后是自发的内酰胺化作用，在两个非对映异构的2-烷氧基-2-氧代乙基之间存在区别。该策略的合成效用通过二氢双氧萘酚，Geissoschizol和isogeissoschizol的不对称制备得到证明。
• Total Synthesis of (−)-Geissoschizol through Ir-Catalyzed Allylic Amidation as the Key Step
  作者：Yu Zheng、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03133

  日期：2017.12.1

  The iridium-catalyzed, Zn(OTf)2 promoted asymmetric allylic amidation of a secondary alcohol derived from tryptamine has been utilized to forge a tetrahydro-β-carboline. Based on this key step, a novel, facile, and enantioselective total synthesis of (−)-geissoschizol was achieved in 10 steps.

  铱催化的Zn（OTf）2促进的不对称烯丙基酰胺化衍生自色胺的仲醇已被用于伪造四氢-β-咔啉。基于该关键步骤，分十步完成了新颖，简便，对映选择性的（-）-geissoschizol合成。
• Characteristics of vellosimine reductase, a specific enzyme involved in the biosynthesis of the alkaloid sarpagine
  作者：Artur Pfitzner、Brigitte Krausch、Joachim Stöckigt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91118-4

  日期：1984.1

  A plant enzyme - vellosimine reductase - has been isolated from Rauwolfia cell suspension cultures. This new enzyme has been-purified (110-fold) and characterized. The reductase is a specific enzyme of the sarpagine pathway catalyzing the NADPH dependent conversion of vellosimine into 10-deoxysarpagine. The latter alkaloid is the immediate biogenetic precursor of sarpagine as shown by its high in vivo

  一种植物酶-黄精胺还原酶-已从劳夫菌属细胞悬浮培养物中分离出来。该新酶已被纯化（110倍）并进行了表征。还原酶是沙雷帕金途径的一种特定酶，可催化NADPH依赖性的维洛西林转化为10-脱氧萨帕金。后者的生物碱是沙雷帕因的直接生物遗传前体，如其在沙雷帕因中的高体内掺入率（86％）所示。

表征谱图