5-((3aS,5R,6R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((E)-4-m-tolylbut-1-enyl)-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl)pentan-1-ol | 871095-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-((3aS,5R,6R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((E)-4-m-tolylbut-1-enyl)-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl)pentan-1-ol
• 英文别名: 5-[(3aS,5R,6R,6aS)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(E)-4-(3-methylphenyl)but-1-enyl]-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl]pentan-1-ol
• CAS: 871095-01-1
• 化学式: C₃₀H₄₈O₂Si
• 分子量: 468.795
• InChiKey: QOYUSPXMLIRZEL-WUZQMSECSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.01
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((3aS,5R,6R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((E)-4-m-tolylbut-1-enyl)-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl)pentan-1-ol 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 98.5h， 生成 15-deoxy-16-(m-tolyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin
  参考文献：
  名称：

  通过底物控制的烯醇化物形成获得异卡巴环素衍生物：15-脱氧-16-（间甲苯基）-17、18、19、20-四正异卡巴环素的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]我们描述了15-脱氧-16-（间甲苯基）-17,18,19,20-四正异卡巴环素（15-脱氧-TIC）的聚合反应和灵活合成方法，这是一种简单的异卡巴环素衍生物。该合成利用了两个关键步骤反应的优势：在底物控制下，将所述酮进行区域选择性去质子化，然后将其作为烯丙基三氟甲磺酸酯被捕集，以生成C6-C9alpha环内双键，然后由sp2-sp3 Pd催化的交叉键合适的伯烷基格氏试剂进行-C-C6偶联反应。ω-侧链中C13-C14（E）-双键的引入是通过Julia-Kocienski烯烃进行的。

  DOI：

  10.1021/ol0515762
• 作为产物：
  描述：

  3-(m-甲基苯基)-1-丙醇 在 水 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 5-((3aS,5R,6R,6aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-((E)-4-m-tolylbut-1-enyl)-1,3a,4,5,6,6a-hexahydropentalen-2-yl)pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过底物控制的烯醇化物形成获得异卡巴环素衍生物：15-脱氧-16-（间甲苯基）-17、18、19、20-四正异卡巴环素的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]我们描述了15-脱氧-16-（间甲苯基）-17,18,19,20-四正异卡巴环素（15-脱氧-TIC）的聚合反应和灵活合成方法，这是一种简单的异卡巴环素衍生物。该合成利用了两个关键步骤反应的优势：在底物控制下，将所述酮进行区域选择性去质子化，然后将其作为烯丙基三氟甲磺酸酯被捕集，以生成C6-C9alpha环内双键，然后由sp2-sp3 Pd催化的交叉键合适的伯烷基格氏试剂进行-C-C6偶联反应。ω-侧链中C13-C14（E）-双键的引入是通过Julia-Kocienski烯烃进行的。

  DOI：

  10.1021/ol0515762

文献信息

• Asymmetric Synthesis of 3-Oxa-15-deoxy-16-(m-tolyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin and Its Neuroprotective Analogue 15-Deoxy-16-(m-tolyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin Based on the Conjugate Addition–Azoalkene–Asymmetric Olefination Strategy
  作者：Marc van de Sande、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1002/chem.200600728

  日期：2007.2.12

  and 7 b are based on the convergent conjugate addition-azoalkene-asymmetric olefination strategy. Key building blocks are the readily available bicyclic azoalkene 14 and the alkenylcopper derivative 15. The stereoselective conjugate addition of 15 to 14 gave hydrazone 13, which was stereoselectively converted to the bicyclic ketone 11. The key steps for the construction of the alpha side chain of 7

  完全立体控制的3-oxa-15-deoxy-16-（间甲苯基）-17,18,19,20-四正异卡巴环素的合成（3-oxa-15-deoxy-TIC，7 b）和15的正式形式描述了-脱氧-16-（间甲苯基）-17、18、19、20-四正异卡巴环素（15-脱氧-TIC，7a）。15-脱氧-TIC对神经元前列环素受体（IP2）具有特异性，并具有神经保护活性，新的3-oxa-15-脱氧-TIC预期在代谢上比15-脱氧-TIC更稳定。7a和7b的合成基于收敛的共轭加成-偶氮烯烃-不对称烯烃化策略。关键的组成部分是易于获得的双环偶氮烯烃14和烯基铜衍生物15。立体选择性共轭加成15至14得到了13，13，其被立体选择性地转化为双环酮11。构建7a和7b的α侧链以及区域选择性引入内环Delta6,6a双键的关键步骤是：1）用手性Horner-Wadsworth-Emmons试剂对酮11进行高度选择性的不
• Access to Isocarbacyclin Derivatives via Substrate-Controlled Enolate Formation:  Total Synthesis of 15-Deoxy-16-(<i>m</i>-tolyl)- 17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin
  作者：Neil A. Sheddan、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/ol0515762

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] We describe a convergent and flexible synthesis of 15-deoxy-16-(m-tolyl)-17,18,19,20-tetranorisocarbacyclin (15-deoxy-TIC), a simple isocarbacyclin derivative. The synthesis takes advantage of two key step reactions: a regioselective deprotonation of the described ketone under substrate control which is then trapped, as the enol triflate, to generate the C6-C9alpha endocyclic double

  [反应：见正文]我们描述了15-脱氧-16-（间甲苯基）-17,18,19,20-四正异卡巴环素（15-脱氧-TIC）的聚合反应和灵活合成方法，这是一种简单的异卡巴环素衍生物。该合成利用了两个关键步骤反应的优势：在底物控制下，将所述酮进行区域选择性去质子化，然后将其作为烯丙基三氟甲磺酸酯被捕集，以生成C6-C9alpha环内双键，然后由sp2-sp3 Pd催化的交叉键合适的伯烷基格氏试剂进行-C-C6偶联反应。ω-侧链中C13-C14（E）-双键的引入是通过Julia-Kocienski烯烃进行的。