甲基(4E)-5,9-二甲基癸-4,8-二烯酸酯 | 19894-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 甲基(4E)-5,9-二甲基癸-4,8-二烯酸酯
• 英文名称: methyl (E)-5,9-dimethyldeca-4,8-dienoate
• 英文别名: methyl (4E)-5,9-dimethyldeca-4,8-dienoate
• CAS: 19894-82-7
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: AVFLRLAFBQUJGG-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 沸点：
  160 °C
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(4E)-5,9-二甲基癸-4,8-二烯酸酯 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3-(3,7-dimethylocta-2,6-dienyl)-4-hydroxyfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective, biogenetically patterned synthesis of (.+-.)-aplysistatin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00378a023
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,7-diemthylocta-2E,6-dienyl)malonic acid 在 盐酸 作用下， 生成 甲基(4E)-5,9-二甲基癸-4,8-二烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  Squalene–hopene cyclase: insight into the role of the methyl group on the squalene backbone upon the polycyclization cascade. Enzymatic cyclization products of squalene analogs lacking a 26-methyl group and possessing a methyl group at C(7) or C(11)

  摘要：

  为了深入了解鲨烯的多环化反应，合成了一些类似物，并与编码野生型鲨烯环化酶的重组大肠杆菌的无细胞匀浆一起孵育。C(6)–Me的存在导致了一个高效的多环化级联反应。用甲基取代C(14)–H和C(18)–H分别使多环化反应在具有6/6/6融合环系统的三环阶段和具有6/6/6/6融合环的四环阶段停止，这两者都是按照马克尼科夫闭合反应生成的。用甲基替代C(7)–H和C(11)–H则未导致环化。结合我们之前的报告，这些结果表明甲基位置对正常多环化反应的完成至关重要，并进一步证明鲨烯中甲基位置的精确立体体积对于底物与鲨烯环化酶的正确折叠和强结合至关重要。

  DOI：

  10.1039/b404287e

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Highly Substituted Tetrahydrofurans by Pd-Catalyzed Tandem Oxidative Cyclization–Redox Relay Reactions Controlled by Intramolecular Hydrogen Bonding
  作者：Joshua L. Brooks、Liping Xu、Olaf Wiest、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02053

  日期：2017.1.6

  4-benzoquinone catalyst system coupled with introduction of a hydrogen-bond acceptor in the substrate enhances both diastereoselectivity and reactivity. Cyclization occurs with 5-exo Markovnikov regioselectivity. Mechanistic and computational studies support an anti-oxypalladation pathway in which intramolecular hydrogen bonding increases the nucleophilicity of the alcohol and enforces conformational constraints

  钯催化的烯醇的氧化环化为环醚的进入提供了便利，但由于竞争的五元过渡态构象的相似能量，对于三取代的烯烃环化形成四氢呋喃，通常很少或没有非对映选择性地进行。在此，已经开发了该反应的新变体，其中，PdCl 2 / 1,4-苯醌催化剂体系与在底物中引入氢键受体相结合，既提高了非对映选择性，又提高了反应活性。环化以5 exo马尔可夫尼科夫区域选择性发生。力学和计算研究支持反-羟palpalation途径，其中分子内的氢键增加了醇的亲核性，并执行构象约束，以增强非对映选择性。环化之后是串联氧化还原-中继过程，该过程提供了用于进一步衍生化的通用侧链功能。
• Microwave Heating Effects Rapid and Selective Decarboalkoxylation of Mono-Alkylated Malonates and β-Ketoesters
  作者：Dennis P. Curran、Qisheng Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200390033

  日期：2003.3

  Brief microwave irradiation of mono-alkylated malonates and β-ketoesters at 160–200 °C in wet DMF induces smooth and selective decarboalkoxylation. Observations suggest that this reaction occurs by nucleophilic attack of water at the ester carbonyl carbon (hydrolysis) followed by decarboxylation of the resulting acid. The process occurs despite the absence of traditional acid, base or nucleophile catalysts

  在160-200°C的湿DMF中，对单烷基化的丙二酸酯和β-酮酸酯进行短暂的微波照射，可以诱导平滑而有选择性的脱碳烷氧基化反应。观察结果表明，该反应是通过水在酯羰基碳上的亲核攻击（水解）发生，然后使所得酸脱羧而发生的。尽管没有传统的酸，碱或亲核催化剂或试剂，但仍会发生该过程。
• Endo-Oxacyclizations of Polyepoxides:  Biomimetic Synthesis of Fused Polycyclic Ethers
  作者：Frank E. McDonald、Fernando Bravo、Xia Wang、Xudong Wei、Motoki Toganoh、J. Ramón Rodríguez、Bao Do、Wade A. Neiwert、Kenneth I. Hardcastle

  DOI：10.1021/jo0110092

  日期：2002.4.1

  to open another epoxide that is activated as an electrophile by the Lewis acid. These oxacyclizations proceed stereospecifically with inversion of configuration upon opening of each epoxide to provide trans-fused polycyclic products. The oxacyclization cascade is terminated by a tethered nucleophile, which may be the carbonyl oxygen of a ketone, ester, or carbonate, or a trisubstituted alkene. The best

  三氟化硼醚化物促进衍生自包括香叶醇，法尼醇和香叶基香叶醇在内的各种无环萜烯类聚烯烃衍生的多环氧化物的内环选择性氧杂环化，提供了取代的氧杂环丁烷和稠合的多氧杂环丁烷的高效和立体选择性合成。羰基环化反应的机理可能涉及环氧化物氧的分子内亲核加成，以打开另一种被路易斯酸活化为亲电子性的环氧化物。这些氧杂环化反应在打开每个环氧化物时立体定向地进行构型反转，以提供反式稠合多环产物。氧杂环化级联由一个拴系的亲核试剂终止，该亲核试剂可以是酮，酯或碳酸盐或三取代的烯烃的羰基氧。通常在以叔丁基碳酸酯作为终止亲核试剂时观察到最佳的羰基环化产率，尽管在某些情况下，羰基环化的产物包括叔丁基醚的次要产物。本文所述的羰基环化转化可模仿反式-反式-稠合的多环醚海洋天然产物的生物合成中的成环步骤。
• The Diterpenoid Substrate Analogue 19‐<i>nor</i>‐GGPP Reveals Pronounced Methyl Group Effects in Diterpene Cyclisations
  作者：Kizerbo A. Taizoumbe、Bernd Goldfuss、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.202318375

  日期：2024.2.5

  te (with a methyl group removed) has been synthesised and converted into diterpene analogues with 20 diterpene synthases. In some cases only the desmethyl derivatives of the natural enzyme products were obtained, but with several enzymes a dramatic change in the reactivity was observed. The newly opened reaction paths to compounds with unknown skeletons reveal an intriguing methyl group effect in diterpene

  已合成 19-正-香叶基香叶基二磷酸（除去甲基）并用 20 个二萜合酶将其转化为二萜类似物。在某些情况下，仅获得了天然酶产品的去甲基衍生物，但观察到几种酶的反应性发生显着变化。新开辟的未知骨架化合物的反应路径揭示了二萜生物合成中有趣的甲基效应。
• Air freshening compositions, articles comprising same and methods
  申请人：The Procter & Gamble Company

  公开号：US20030024997A1

  公开（公告）日：2003-02-06

  An air freshening composition including porous carrier particles having a perfume composition entrapped therein, and a second component selected from an inert filer, hygroscopic agent, binder, coating material, moisture providing agent, and mixtures thereof. The composition may further comprise various optional components such as free perfumes, colorants, disintegrants, water swelling agents, porosity modifiers and mixtures thereof. A method for processing the compositions into a solid article includes the steps of entrapping a perfume in the porous carrier particles, heating and incorporating a carrier or binder material. The compositions may be further processed by optionally incorporating a powder inert filler and forming articles from the mixture. The articles may be formed from the compositions through prilling, extrusion, or compaction amongst other techniques. The air freshening articles and compositions will provide a sustained and controlled release of the perfume compositions over a long period of time without the use of a heat to activate the release. Articles of manufacture including the air freshening articles and various packaging are also disclosed.

  一种空气清新组合物，包括内含香水组合物的多孔载体颗粒，以及选自惰性过滤剂、吸湿剂、粘合剂、涂层材料、保湿剂及其混合物的第二种成分。组合物还可进一步包含各种可选成分，如游离香料、着色剂、崩解剂、水膨胀剂、孔隙度调节剂及其混合物。将组合物加工成固体物品的方法包括以下步骤：在多孔载体颗粒中夹带香水、加热和加入载体或粘合剂材料。组合物还可以通过加入粉末惰性填料进一步加工，并由混合物形成物品。除其他技术外，还可以通过挤压、挤出或压制等方法将混合物制成物品。这种空气清新剂制品和组合物可以在长时间内持续、可控地释放香水组合物，而无需使用热量来激活释放。此外，还公开了包括空气清新剂和各种包装在内的制造物品。