(4S,5R)-5-allyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone | 157035-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5R)-5-allyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone
• 英文别名: (4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-prop-2-enylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 157035-24-0
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂Si
• 分子量: 266.456
• InChiKey: GZBKXVJEIWVSQR-TZMCWYRMSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.1±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-5-allyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 正丁基锂 、 sodium dithionite 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 adogen 464 、 13,17-bis(2-carboxylatoethyl)-3,8-bis[1-hydroxyethyl]-2,7,12,18-tetramethylporphine 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 氧气 、 亚甲兰 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 、 sodium iodide 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 316.08h， 生成 (8S,9S,12S)-4,5-didehydro-4-phenylthiomethyl-17,18,19-trisnoraphidicolin-3,16-dione 16,16-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  抑制癌症生长的二萜的合成-（+）-蚜虫的立体选择性形式合成

  摘要：

  描述了二烯四醇（+）-蚜虫二烯（1）的立体选择性形式合成，采用烯炔9的环异构化作为关键步骤，以提供双环[3.2.1]辛烷衍生物8和三烯7的分子内Diels-Alder反应形成蚜虫环型环系统。原则上，这条路线是高度立体声控制的并且非常有效。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00575-3
• 作为产物：
  描述：

  norbornenoquinone 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 cerium(III) chloride 、 二苯醚 、 lipase PS-D 、 4 A molecular sieve 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.17h， 生成 (4S,5R)-5-allyl-4-(tert-butyldimethylsiloxy)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of bioactive natural product (+)-Sch 642305: a structurally novel inhibitor of bacterial DNA primase and HIV-1 Tat transactivation

  摘要：

  我们采用 RCM 方案，通过一个容易获得的手性结构单元来构建关键的癸内酯分子，实现了生物活性天然产物 (+)-Sch 642305 的全合成。

  DOI：

  10.1039/b505264e

文献信息

• A Versatile Access to Enantiomerically Pure 5-Substituted 4-Hydroxy­cyclohex-2-enones: An Advanced Hemisecalonic Acid A Model
  作者：Stefan Bräse、Ulrike Ohnemüller、Carl Nising、Arantxa Encinas

  DOI：10.1055/s-2007-983761

  日期：——

  4-hydroxycyclohex-2-enones via the addition of an organocuprate to a cyclohex-2-enone is reported. These compounds are important intermediates in our synthetic studies towards the myco-toxin secalonic acid A.

  报道了一种通过将有机铜酸盐添加到 cyclohex-2-enone 中多功能制备 5-取代 4-hydroxycyclohex-2-enones 的便捷途径。这些化合物是我们合成真菌毒素海藻酸 A 的重要中间体。
• Enantioselective Total Synthetic Route to (+)-Aphidicolin
  作者：M Toyota

  DOI：10.1016/00404-0399(50)1044i-

  日期：1995.7.24

  Enantioselective total synthetic route to (+)-aphidicolin (1) has been described. Cycloisomerization reaction (9-->10) and intramolecular Diels-Alder reaction (12-->13) were employed for the key steps of the sequence.
• An enantioselective approach to the synthesis of manzamine A
  作者：Theodore M. Kamenecka、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73333-8

  日期：1994.6

  A new approach for asymmetric construction of the pyrrolo[2,3-i]-isoquinoline core of manzamine A is described. The synthesis starts with D-(-)-quinic acid and features an intramolecular Mannich reaction as the central step.
• Synthesis of a cancer growth-inhibiting diterpene—Stereoselective formal synthesis of (+)-aphidicolin
  作者：Masahiro Toyota、Youichi Nishikawa、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00575-3

  日期：1996.7

  Stereoselective formal synthesis of the diterpene tetraol (+)-aphidicolin (1) is described employing as key steps the cycloisomerization of the enyne 9 to provide the bicyclo[3.2.1]octane derivative 8 and the intramolecular Diels-Alder reaction of the triene 7 to form the aphidicolane-type ring system. This route is, in principal, highly stereocontrolled and extremely efficient.

  描述了二烯四醇（+）-蚜虫二烯（1）的立体选择性形式合成，采用烯炔9的环异构化作为关键步骤，以提供双环[3.2.1]辛烷衍生物8和三烯7的分子内Diels-Alder反应形成蚜虫环型环系统。原则上，这条路线是高度立体声控制的并且非常有效。
• Enantioselective total synthesis of bioactive natural product (+)-Sch 642305: a structurally novel inhibitor of bacterial DNA primase and HIV-1 Tat transactivation
  作者：Goverdhan Mehta、Harish M. Shinde

  DOI：10.1039/b505264e

  日期：——

  The total synthesis of the bioactive natural product (+)-Sch 642305 has been achieved from a readily available chiral building block using an RCM protocol to construct the key decalactone moiety; our approach is notable for its built-in flexibility and is diversity oriented.

  我们采用 RCM 方案，通过一个容易获得的手性结构单元来构建关键的癸内酯分子，实现了生物活性天然产物 (+)-Sch 642305 的全合成。