(R)-5-methyl-2-iodo-2-cyclohexen-1-one | 915122-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-5-methyl-2-iodo-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (R)-2-iodo-5-methylcyclohex-2-enone；(R)-2-iodo-5-methylcyclohex-2-en-1-one；(5R)-2-iodo-5-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 915122-92-8
• 化学式: C₇H₉IO
• 分子量: 236.052
• InChiKey: NXEQLPNTRLTGIB-RXMQYKEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.72±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-methyl-2-iodo-2-cyclohexen-1-one 在 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 tris(6,6,7,7,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octadionato)europium(III) 、 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二溴乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 39.66h， 生成 (+)-fawcettimine
  参考文献：
  名称：

  简明的不对称全合成（+）-法西替明

  摘要：

  通过已知的（R）-5-甲基-2-环己烯酮以11个步骤完成（+）-法西替明的直接和立体控制的总合成。该合成的特征是钯介导的甲硅烷基烯醇醚的环烯基化反应，可用于组装6 / 5-茚满体系并一步生成一个季碳中心。先进行oxa-Diels-Alder反应，然后进行Mitsunobu反应，以构建Heathecock中间体，即6-5-9三轮车骨架。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152329
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 吡啶 、 双氧水 、 碘 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 calcium carbonate 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 52.17h， 生成 (R)-5-methyl-2-iodo-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  合成（+）-Lyconadin A的努力

  摘要：

  摘要描述了合成（+）-lyconadin A的合成方法。B-烷基Suzuki偶联用于将2-碘代环己烯酮与哌啶亚基结合。哌啶亚基衍生自5-溴-3-烟酸，碘代环己烯酮衍生自可商购的（R）-普勒高酮。分子内迈克尔反应用于产生C6-C7键。 图形摘要描述了合成（+）-lyconadin A的合成方法。B-烷基Suzuki偶联用于将2-碘代环己烯酮与哌啶亚基结合。哌啶亚基衍生自5-溴-3-烟酸，碘代环己烯酮衍生自可商购的（R）-普勒高酮。分子内迈克尔反应用于产生C6-C7键。

  DOI：

  10.1007/s12039-020-01771-8

文献信息

• Intermolecularradicaladdition reactions of α-iodo cycloalkenones and a synthetic study of the formal synthesis of enantiopurefawcettimine
  作者：Kuan-Miao Liu、Chi-Min Chau、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1039/b714078a

  日期：——

  generation of alpha-carbonyl vinyl radicals from alpha-iodo cycloalkenones, the scope of their participation in intermolecular addition reactions with electron-withdrawing olefins are studied and a synthetic study of the formal synthesis of enantiopure fawcettimine using this reaction is described.

  研究了由α-碘代环烯酮生成α-羰基乙烯基自由基，它们参与与吸电子烯烃的分子间加成反应的范围，并描述了使用该反应的对映纯法西替明的形式合成的合成研究。
• A Conia‐Ene‐Type Cyclization under Basic Conditions Enables an Efficient Synthesis of (−)‐Lycoposerramine R
  作者：Felix W. W. Hartrampf、Takayuki Furukawa、Dirk Trauner

  DOI：10.1002/anie.201610021

  日期：2017.1.16

  An enantioselective total synthesis of the Lycopodium alkaloid lycoposerramine R is presented. It relies on a base‐mediated cyclization that resembles the Conia‐ene reaction of ynones and gold‐catalyzed variants thereof. Thus, hydrindanones and other functionalized ring systems bearing an exocyclic alkene can be rapidly accessed at room temperature without noble metal catalysis or substrate preactivation

  提出了对映体总生物碱Lycopodium lycoposerramine R的合成。它依赖于碱基介导的环化反应，类似于炔酮及其金催化的变体的Conia-ene反应。因此，可以在室温下快速获得带有环外烯烃的苯并氢萘酮和其他官能化环系统，而无需贵金属催化或底物预活化。
• Total Syntheses of (+)-Alopecuridine, (+)-Sieboldine A, and (−)-Lycojapodine A
  作者：Xiao-Ming Zhang、Hui Shao、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang、Shao-Hua Wang

  DOI：10.1021/jo301545y

  日期：2012.9.21

  late-stage SmI2-mediated intramolecular coupling to form the 5-membered ring. Subsequently, the biomimetic synthesis of (+)-sieboldine A and (−)-lycojapodine A was accomplished successfully through two different bioinspired oxidations after a wide search for the oxidation methods. As a result, (+)-sieboldine A was derived from (+)-alopecuridine through an N-oxidation/nitrone formation process and (−)-lycojapodine

  （+）-Alopecuridine，（+）-sieboldine A和（-）-lycojapodine A是三种结构独特且相关的lycopodium生物碱，已通过有效策略合成为对映体形式。（+）-alopecuridine的主要合成方法的特征是羟基的半频哪醇重排以构建具有全碳季中心和后期SmI 2的螺6,9-氮杂碳环化合物介导的分子内偶联形成5元环。随后，在广泛寻找氧化方法之后，通过两种不同的生物启发式氧化成功完成了（+）-西伯来定A和（-）-lycojapodine A的仿生合成。结果，（+）-西伯来定A通过N-氧化/硝化反应形成过程衍生自（+）-邻苯二甲cur啶，并且通过有趣的环状半缩酮形成/氧化二醇裂解途径衍生自（-）-二十二碳五烯苷A。这些结果证实了三种生物碱之间的生物遗传关系。
• Total Synthesis of (+)-Fastigiatine
  作者：Brian B. Liau、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/ja104575h

  日期：2010.7.21

  The first total synthesis of the Lycopodium alkaloid (+)-fastigiatine has been accomplished in 15 steps and 30% overall yield from known compounds. Noteworthy transformations include a convergent fragment coupling via a nucleophilic cyclopropane opening, a highly diastereoselective formal [3 + 3]-cycloaddition, and a transannular Mannich reaction to construct the core of the natural product.

  石松生物碱 (+)-fastigiatine 的首次全合成已在 15 个步骤中完成，已知化合物的总产率为 30%。值得注意的转变包括通过亲核环丙烷开口的会聚片段偶联、高度非对映选择性的正式 [3 + 3]-环加成，以及构建天然产物核心的跨环曼尼希反应。
• Asymmetric Total Syntheses of Two Phlegmarine-Type Alkaloids, Lycoposerramines-V and -W, Newly Isolated from <i>Lycopodium serratum</i>
  作者：Takahide Shigeyama、Kazuaki Katakawa、Noriyuki Kogure、Mariko Kitajima、Hiromitsu Takayama

  DOI：10.1021/ol701871v

  日期：2007.9.1

  Two new Phlegmarine-type alkaloids, lycoposerramines-V and -W, were isolated from Lycopodium, serratum, and their structures including the absolute configuration were established by asymmetric total synthesis involving such key steps as Johnson-Claisen rearrangement, asymmetric allylation, and ring-closing metathesis (RCM)- or Sml(2)-mediated stereoselective piperidine ring construction.