methyl 2,3-di-O-acetyl 4,6-dideoxy-α-D-xylo-hexopyranoside | 23644-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-acetyl 4,6-dideoxy-α-D-xylo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-α-D-xylo-hexopyranoside；methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-α-D-xylohexopyranoside；methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside；Methyl-4,6-dideoxy-2,3-di-O-acetyl-α-D-xylohexopyranosid；[(2S,3R,4S,6R)-3-acetyloxy-2-methoxy-6-methyloxan-4-yl] acetate
• CAS: 23644-21-5
• 化学式: C₁₁H₁₈O₆
• 分子量: 246.26
• InChiKey: MOUPLQPBQZMHGG-RDXMDHJPSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-acetyl 4,6-dideoxy-α-D-xylo-hexopyranoside 在 吡啶 、 phosphate buffer 、 immobilised lipase PPL 、 potassium tert-butylate 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 212.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过螯合方法对1，2-环氧化物的开环进行区域化学控制。第17部分：由（2 S，6 R）-2-苄氧基-6-甲基-3,6-二氢-2 H-吡喃，（2 R，6 R）衍生的顺式和反式氧化物的合成和开环反应-和（2 S，6 R）-2-甲氧基-6-甲基-5,6-二氢-2 H-吡喃

  摘要：

  在标准和螯合条件下，在开放反应中检查了以对映选择性方式从甲基α-d-吡喃葡萄糖苷开始制备的标题脱氧脱水糖的区域化学行为。结果清楚地表明了反应条件的影响以及甲基相对于环氧乙烷环的相对取向的重要性对这些环氧化物的区域化学结果的影响。在某些情况下，可以获得区域选择性的有效反转。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00578-1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 氢气 、 碘 、 二乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 70.0 ℃ 、19.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 methyl 2,3-di-O-acetyl 4,6-dideoxy-α-D-xylo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 4,6-cyclo-4,6-dideoxy-hexopyranoses by palladium-mediated intramolecular cyclodehalogenation

  摘要：

  4,6-Cyclo-4,6-dideoxy-hexopyranoses were obtained by palladium-mediated intramolecular cyclodehalogenation. Thus, methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoXY-4,6-diiodo-beta-D-galactopyranoside (3) afforded methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-cyclo-4,6-dideoxy-beta-D-galactopyranoside (5) in 56% yield upon treatment with hydrogen in the presence of palladium-on-charcoal and diethylamine. The structure of 5 was proven by MS, NMR including NOE measurements, and by independent conversion of 4 to 5 by zinc-mediated Wurtz synthesis. Similarly, methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-cyclo-4,6-dideoxy-alpha-D-galactopyranoside (6) and O-(2,3-di-O-acetyl-4,6-cyclo-4,6-dideoxy-alpha-D-galactopyranosyl)-(l --> 4)-1,2,3,6-tetra-0-acetyl-beta-D-glucopyranose (17) were obtained along with the respective 4,6-dideoxy analogues. Also methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-dideoxy-4,6-diiodo-beta-D-glucopyranoside (19) gave galacto-configured 5 stereoselectively.

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)80074-o

文献信息

• NaBH₃CN: A Janus Substitute for Tin-Free Radical-Based Reactions
  作者：Julie Guiard、Yaniss Rahali、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1002/ejoc.201402441

  日期：2014.7

  depending on the conditions, either by reductive cyclization or atom-transfer radical cyclization. A related cyclization occurred upon using Cu(OAc)2. This and other assays showed the reduction by NaBH3CN of CuII salts, either added or formed in situ. Having both ionic and radical reactivity, NaBH3CN appears as a Janus reagent that may be useful for tin-free radical chemistry under mild and very simple

  除了表明如果溴/碘糖用 NaBH3CN 和 2,2"-偶氮二异丁腈处理时热自由基反应（还原、Giese 反应）是有效的，我们还探索了基于 CuI 盐（≤0.5 当量）的新引发条件。通过一组从有机溴化物产生自由基。这已得到证实，因为在惰性气氛下，乙酰溴葡萄糖在约 50 °C 被还原为重排的 2-脱氧葡萄糖，并且随着 N-烯丙基 α-溴酰胺反应，取决于条件，通过还原环化或原子转移自由基环化。使用 Cu(OAc)2 时会发生相关的环化反应。该试验和其他试验表明，添加或原位形成的 CuII 盐被 NaBH3CN 还原。具有离子和自由基两种反应性，
• Formation of 6-deoxy-6-iodohexopyranosides as substrates for the hex-5-enose degradation
  作者：Gerald O. Aspinall、Roshan C. Carpenter、Lev Khondo

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80105-2

  日期：1987.8

  and poly-saccharide derivatives. It is shown that ( 1 ) unsubstituted d -glucopyranosides undergo selective, primary iodination without unwanted side-reactions; ( 2 ) primary iodination of d -galactopyranosides is accompanied by 3,6-anhydride formation, so that the desired reaction is only possible with protection of secondary hydroxyl groups; and ( 3 ) the extent of iodination in substrates of higher

  摘要研究了一系列单，双和多糖衍生物的6-脱氧-6-碘己吡喃果糖苷作为六-戊糖降解的潜在底物的合成方法。结果表明：（1）未取代的d-吡喃葡萄糖苷经过选择性的初级碘化反应而没有不希望的副反应。（2）d-吡喃半乳糖苷的初级碘化反应伴随着3，6-酐的形成，因此所需的反应只有在保护仲羟基的情况下才有可能。（3）通过使乙酰化的（或甲基化的）衍生物与三丁基锡烷反应，然后分析所得的6-脱氧己吡喃糖苷，方便地确定较高分子量的底物中的碘化程度。
• Dioxane Bridge Formation during the Biosynthesis of Spectinomycin Involves a Twitch Radical <i>S</i>-Adenosyl Methionine Dehydrogenase That May Have Evolved from an Epimerase
  作者：Jiawei Zhang、Xueli Hou、Zhang Chen、Yeonjin Ko、Mark W. Ruszczycky、Yutian Chen、Jiahai Zhou、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c02676

  日期：2022.6.8

  cleavage of SAM. Crystallographic analysis of the ternary Michaelis complex places serine-183 adjacent to C2′ of the bound substrate opposite C5′ of SAM. Mutation of this residue to cysteine converts SpeY to the corresponding C2′ epimerase mirroring the opposite phenomenon observed in the homologous twitch radical SAM epimerase HygY from the hygromycin B biosynthetic pathway. Phylogenetic analysis

  Spectinomycin 是一种由Streptomyces spectabilis ATCC 27741 产生的二恶烷桥三环氨基糖苷。虽然已报道了壮观霉素的spe生物合成基因簇，但构建二恶烷环的化学基础尚不清楚。这里显示来自spe簇的抽搐自由基 SAM 酶 SpeY 催化 (2' R ,3' S )-四氢大观霉素的 C2' 醇脱氢，产生 (3' S )-二氢大观霉素作为可能的生物合成中间体。该反应是自由基介导的，并通过 SAM 还原裂解时产生的 5'-脱氧腺苷自由基等价物从底物的 C2' 夺取 H 原子而引发。三元米氏复合物的晶体分析将丝氨酸 183 置于与结合底物的 C2' 相邻的位置，与 SAM 的 C5' 相对。该残基突变为半胱氨酸，将 SpeY 转化为相应的 C2' 差向异构酶，反映了在潮霉素 B 生物合成途径的同源抽动自由基 SAM 差向异构酶 HygY 中观察到的相反现象。系统发育分析表明，推定的抽搐自由基
• Garegg, Per J.; Johansson, Rolf; Ortega, Carmen, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, p. 681 - 684
  作者：Garegg, Per J.、Johansson, Rolf、Ortega, Carmen、Samuelsson, Bertil

  DOI：——

  日期：——
• ASPINALL, GERALD O.;CARPENTER, ROSHAN C.;KHONDO, LEV, CARBOHYDR. RES., 165,(1987) N 2, 281-298
  作者：ASPINALL, GERALD O.、CARPENTER, ROSHAN C.、KHONDO, LEV

  DOI：——

  日期：——