methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside | 20585-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-dideoxy-α-D-xylo-hexopyranoside；methyl 4,6-dideoxy-α-D-xylohexopyranoside；methyl α-D-xylo-4,6-dideoxy-hexopyranoside；(2S,3R,4S,6R)-2-methoxy-6-methyloxane-3,4-diol
• CAS: 20585-18-6
• 化学式: C₇H₁₄O₄
• 分子量: 162.186
• InChiKey: FHJRJRVIBRAKLT-UCROKIRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 tetrafluoroboric acid 、 Dowex-50W(H⁺) 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 丙酮 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -10.0~25.0 ℃ 、1.96 MPa 条件下， 反应 276.0h， 生成 (3E,6R,11S,12S,14R)-11,12-dihydroxy-6,14-dimethyl-1,7-dioxa-3-cyclotetradecene-2,8-tetrone
  参考文献：
  名称：

  Grahamimycin A1的全合成

  摘要：

  (3R)- 和 (3S)-3-羟基丁酸酯分别转化为 (2E,5R)- 和 (2E,5S)-5-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-己烯酸，对应于 O-1-C-6 Grahamimycin A1 (1) 的片段。O-7–C-14 片段 [(4S,5S,7R)- 或 (4R,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-isopropylidenedioxyoctanoate] 由 4,6-dideoxy-α-D-合成木糖苷。两个片段的缩合，然后在末端羟基和羧基官能团上脱保护得到前体 1 的 seco 酸。 而具有 13S-构型的 seco 酸与偶氮二羧酸二乙酯和三苯基膦的反应在低浓度下提供相应的内酯产率，具有 13R-构型的癸二酸通过 Yamaguchi 程序的大环内酯化以 56% 的产率得到所需的内酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.523
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 、 磺酰氯 、 sodium iodide 、 氢气 作用下， 以 氯仿 、 甲醇 为溶剂， 以38%的产率得到methyl 4,6-dideoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  壮观霉素生物合成过程中二恶烷桥的形成涉及可能由差向异构酶进化而来的抽搐自由基 S-腺苷甲硫氨酸脱氢酶

  摘要：

  Spectinomycin 是一种由Streptomyces spectabilis ATCC 27741 产生的二恶烷桥三环氨基糖苷。虽然已报道了壮观霉素的spe生物合成基因簇，但构建二恶烷环的化学基础尚不清楚。这里显示来自spe簇的抽搐自由基 SAM 酶 SpeY 催化 (2' R ,3' S )-四氢大观霉素的 C2' 醇脱氢，产生 (3' S )-二氢大观霉素作为可能的生物合成中间体。该反应是自由基介导的，并通过 SAM 还原裂解时产生的 5'-脱氧腺苷自由基等价物从底物的 C2' 夺取 H 原子而引发。三元米氏复合物的晶体分析将丝氨酸 183 置于与结合底物的 C2' 相邻的位置，与 SAM 的 C5' 相对。该残基突变为半胱氨酸，将 SpeY 转化为相应的 C2' 差向异构酶，反映了在潮霉素 B 生物合成途径的同源抽动自由基 SAM 差向异构酶 HygY 中观察到的相反现象。系统发育分析表明，推定的抽搐自由基

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02676

文献信息

• A Ring-Closing Metathesis (RCM)-Based Approach to Mycolactones A/B
  作者：Philipp Gersbach、Andrea Jantsch、Fabian Feyen、Nicole Scherr、Jean-Pierre Dangy、Gerd Pluschke、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.201101799

  日期：2011.11.11

  containing a simple isopropyl group attached to C11 could not be induced to undergo ring‐closing metathesis. By employing fluorescence microscopy and flow cytometry techniques, the synthetic mycolactones A/B (1 a/b) were demonstrated to display similar apoptosis‐inducing and cytopathic effects as mycolactones A/B extracted from Mycobacterium ulcerans. In contrast, a simplified analogue with truncated upper

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。
• Stereospecific total synthesis and absolute configuration of a macrocyclic lactone antibiotic, A26771B
  作者：Kuniaki Tatsuta、Akira Nakagawa、Shunji Maniwa、Mitsuhiro Kinoshita

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92751-5

  日期：——

  The total synthesis of a sixteen-membered macrocyclic lactone antibiotic, A26771B and its absolute configuration are described by using D-glucose as a chiral source.

  通过使用D-葡萄糖作为手性来源描述了十六元大环内酯抗生素A26771B的总合成及其绝对构型。
• Synthesis and Structural Characteristics of all Mono- and Difluorinated 4,6-Dideoxy-<scp>d</scp>-<i>xylo</i>-hexopyranoses
  作者：David E. Wheatley、Clement Q. Fontenelle、Ramakrishna Kuppala、Robert Szpera、Edward L. Briggs、Jean-Baptiste Vendeville、Neil J. Wells、Mark E. Light、Bruno Linclau

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00796

  日期：2021.6.4

  biology and as drugs/diagnostics in medicine. The availability and/or efficient synthesis of a wide variety of fluorinated carbohydrates is thus of great interest. Here, we report a detailed study on the synthesis of monosaccharides in which the hydroxy groups at their 4- and 6-positions are replaced by all possible mono- and difluorinated motifs. Minimization of protecting group use was a key aim. It

  蛋白质-碳水化合物相互作用涉及许多对生命和人类健康至关重要的生化/生物过程。氟化碳水化合物类似物在这些相互作用的研究中发挥着重要作用，并在化学生物学中用作探针和在医学中用作药物/诊断。因此，广泛种类的氟化碳水化合物的可用性和/或有效合成是非常令人感兴趣的。在这里，我们报告了关于单糖合成的详细研究，其中 4 位和 6 位的羟基被所有可能的单和二氟化基序取代。尽量减少保护基团的使用是一个关键目标。发现引入带负电的取代基，作为保护基团或脱氧中间体，通常有利于提高脱氧氟化产率。对这组类似物的详细结构研究表明，4,6 位的双脱氧/氟化作用在固态和水溶液中几乎不会引起变形。确定了 α/β 异头物比率的意外趋势。增加氟含量总是会增加 α/β 比率，区域异构体或立体异构体之间的差异很小，除非 4,6-二氟化。
• New approaches towards the synthesis of the side-chain of mycolactones A and B
  作者：Ruben P. van Summeren、Ben L. Feringa、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/b505980a

  日期：——

  towards the synthesis of the C1'-C16' side-chain of mycolactones A and B from Mycobacterium ulcerans are reported. Chiral building block 4 (Fig. 2) with the correct stereochemistry was obtained starting from naturally occurring monosaccharides, i.e. D-glucose or L-rhamnose. The polyunsaturated moiety 3 was synthesized in only 3 steps from 2,4-dimethylfuran. The building blocks were connected through a Sonogashira

  据报道，从溃疡分枝杆菌中合成分枝杆菌内酯A和B的C1'-C16'侧链的新方法。从天然存在的单糖即D-葡萄糖或L-鼠李糖开始，获得具有正确立体化学的手性结构单元4（图2）。多不饱和部分3仅由3个步骤由2，4-二甲基呋喃合成。这些结构单元通过Sonogashira偶联剂连接，导致霉菌内酯A和B侧链的8,9-脱氢类似物2快速且收敛地组装。在此阶段，由于缺少α甲酰胺而阻碍了1的合成。嵌入共轭体系的炔烃的选择性部分氢化方案。涉及钯催化C7'和C8'或C9'和C10'之间的sp2-sp2偶联的替代策略（图。
• Chemistry of spectinomycin: its total synthesis, stereocontrolled rearrangement, and analogs
  作者：Stephen Hanessian、René Roy

  DOI：10.1139/v85-026

  日期：1985.1.1

  The total stereocontrolled synthesis of the antibiotic spectinomycin is described, based on the regiospecific functionalization and manipulation of appropriate starting materials. The tertiary keto...

  基于区域特异性功能化和适当起始材料的操作，描述了抗生素壮观霉素的总立体控制合成。三级酮...