benzyl 3-(3-O-benzyl-2-deoxy-α-D-allopyranosyl)propyl ether | 189347-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 3-(3-O-benzyl-2-deoxy-α-D-allopyranosyl)propyl ether
• 英文别名: (2R,3S,4S,6R)-2-(hydroxymethyl)-4-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)oxan-3-ol
• CAS: 189347-91-9
• 化学式: C₂₃H₃₀O₅
• 分子量: 386.488
• InChiKey: PYZQCHSTVMAPDL-ACESQOTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3-(3-O-benzyl-2-deoxy-α-D-allopyranosyl)propyl ether 在 2,6-二甲基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 pyridine-SO3 complex 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2R,4S,4aS,5aR,8S,9R,10aS,11aR)-4-Benzyloxy-2-(3-benzyloxy-propyl)-9-[(2R,3S)-3-[3-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-propyl]-2-(toluene-4-sulfonyl)-oxiranylmethyl]-5a-methyl-dodecahydro-1,5,10-trioxa-cyclohepta[b]naphthalen-8-ol
  参考文献：
  名称：

  通过环氧乙烷基阴离子策略正式完全合成半纤维素毒素B。

  摘要：

  半短毒素B（1）的四环结构的合成是通过线性方法实现的，该方法涉及将3种磺酰基稳定的环氧乙烷基阴离子5b，6b和7b顺序偶联到含有必需取代基的单环四氢吡喃4上。氧代氧烷基阴离子的烷基化和6-内-环化的两次迭代提供了6,6,6-三环系统34，其通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷的扩环而有效地转化为6,6,7-环系统35。使用环氧乙烷基阴离子方法和刚刚描述的扩环的组合将最终的环氧丙烷环安装到38中。立体选择性地将叔甲基引入41，得到四环化合物42a，其包含所有不对称中心1。

  DOI：

  10.1021/jo980320p
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,6R)-6-allyl-2-hydroxymethyl-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 disodium hydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 camphor-10-sulfonic acid 、 双氧水 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 paraffin 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 benzyl 3-(3-O-benzyl-2-deoxy-α-D-allopyranosyl)propyl ether
  参考文献：
  名称：

  通过环氧乙烷基阴离子策略正式完全合成半纤维素毒素B。

  摘要：

  半短毒素B（1）的四环结构的合成是通过线性方法实现的，该方法涉及将3种磺酰基稳定的环氧乙烷基阴离子5b，6b和7b顺序偶联到含有必需取代基的单环四氢吡喃4上。氧代氧烷基阴离子的烷基化和6-内-环化的两次迭代提供了6,6,6-三环系统34，其通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷的扩环而有效地转化为6,6,7-环系统35。使用环氧乙烷基阴离子方法和刚刚描述的扩环的组合将最终的环氧丙烷环安装到38中。立体选择性地将叔甲基引入41，得到四环化合物42a，其包含所有不对称中心1。

  DOI：

  10.1021/jo980320p

文献信息

• Formal total synthesis of hemibrevetoxin B by a convergent strategy
  作者：Kenshu Fujiwara、Daisuke Sato、Manabu Watanabe、Hiroshi Morishita、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.020

  日期：2004.6

  Concise construction of the trans-fused 7/7/6/6 tetracyclic ether part of hemibrevetoxin B (1) was achieved by a convergent strategy based on coupling reaction of an acyl anion equivalent, reductive cyclization of an α,ε-dihydroxyketone, and introduction of a methyl group at the central ring junction by the Nicolaou method. The resultant tetracyclic ether was transformed into the known intermediate

  所述的简明结构的反式-融合hemibrevetoxin B（的7/7/6/6四环醚部分1）通过会聚策略基于酰基阴离子等价物的偶联反应，α的还原性环化，ε-dihydroxyketone实现，并且通过Nicolaou方法在中心环连接处引入甲基。将得到的四环醚转化为已知的中间体，该中间体已经被山本基团转化为1，从而完成了1的正式全合成。
• Oxiranyl Anions in Organic Synthesis:  Application to the Synthesis of Hemibrevetoxin B
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1021/ja9701523

  日期：1997.5.1
• Formal Total Synthesis of Hemibrevetoxin B by an Oxiranyl Anion Strategy
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1021/jo980320p

  日期：1998.9.1

  The synthesis of the tetracyclic structure of hemibrevetoxin B (1) was achieved through a linear approach involving sequential coupling of three kinds of sulfonyl-stabilized oxiranyl anions, 5b, 6b, and 7b, to the monocyclic tetrahydropyran 4 containing the requisite substituents. Two iterations of alkylation of an oxiranyl anion and 6-endo cyclization provided the 6,6,6-tricyclic ring system 34, which

  半短毒素B（1）的四环结构的合成是通过线性方法实现的，该方法涉及将3种磺酰基稳定的环氧乙烷基阴离子5b，6b和7b顺序偶联到含有必需取代基的单环四氢吡喃4上。氧代氧烷基阴离子的烷基化和6-内-环化的两次迭代提供了6,6,6-三环系统34，其通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷的扩环而有效地转化为6,6,7-环系统35。使用环氧乙烷基阴离子方法和刚刚描述的扩环的组合将最终的环氧丙烷环安装到38中。立体选择性地将叔甲基引入41，得到四环化合物42a，其包含所有不对称中心1。