(2R,3S,4R,6R)-6-Allyl-2-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol | 187805-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,6R)-6-Allyl-2-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol
• 英文别名: (2R,3S,4R,6R)-2-(hydroxymethyl)-6-prop-2-enyloxane-3,4-diol
• CAS: 187805-87-4
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: RLRWHCQPHLHEQD-BGZDPUMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.57
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  69.92
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,6R)-6-Allyl-2-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol 在 草酰氯 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 (2S,4aR,6R,8S,8aS)-6-Allyl-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
  参考文献：
  名称：

  聚合策略正式合成半小肠毒素B

  摘要：

  所述的简明结构的反式-融合hemibrevetoxin B（的7/7/6/6四环醚部分1）通过会聚策略基于酰基阴离子等价物的偶联反应，α的还原性环化，ε-dihydroxyketone实现，并且通过Nicolaou方法在中心环连接处引入甲基。将得到的四环醚转化为已知的中间体，该中间体已经被山本基团转化为1，从而完成了1的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.05.020
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-O-四乙酰基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖 在 氢氧化钾 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2R,3S,4R,6R)-6-Allyl-2-hydroxymethyl-tetrahydro-pyran-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖和呋喃糖模型中烷氧基自由基促进的分子内1,5-氢与1,6-氢提取反应

  摘要：

  由1-（2-羟乙基）-糖苷与（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘反应生成的伯烷氧基自由基可以进行区域选择性分子内氢提取（IHA）反应，以提供四个不同的衍生自碳水化合物的二氧杂双环系统。结果强烈表明环化的区域控制和可行性不仅取决于几何和立体电子因素，还取决于极性和热化学因素。在前体上正确选择取代基可有利于1,6-IHA对抗1,5-IHA途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.06.023

文献信息

• [EN] ANTI-CANCER AGENTS AND PREPARATION THEREOF<br/>[FR] AGENTS ANTI-CANCÉREUX ET LEUR PRÉPARATION
  申请人：GHOSH ARUN K

  公开号：WO2018057897A1

  公开（公告）日：2018-03-29

  Embodiments provide, among other compounds, a family of compounds that can be used as therapeutic anti-cancer agents, methods for using such compounds to treat cancer, and methods of making such compounds.

  实施例提供了一系列化合物，其中包括可用作治疗抗癌剂的化合物家族，使用这些化合物治疗癌症的方法，以及制备这些化合物的方法。
• Enantioselective Synthesis of Thailanstatin A Methyl Ester and Evaluation of<i>in Vitro</i>Splicing Inhibition
  作者：Arun K. Ghosh、Anne M. Veitschegger、Shenyou Nie、Nicola Relitti、Andrew J. MacRae、Melissa S. Jurica

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00593

  日期：2018.5.4

  MSMB43. We describe here an enantioselective convergent synthesis of thailanstatin A methyl ester and evaluation of its splicing activity. Synthesis of both highly functionalized tetrahydropyran rings were carried out from commercially available tri-O-acetyl-d-glucal as the key starting material. Our convergent synthesis involved the synthesis of both tetrahydropyran fragments in a highly stereoselective

  最近从B. thailandensis MSMB43的发酵液中分离出 Thailanstatin A。我们在此描述了泰兰他汀 A 甲酯的对映选择性聚合合成及其剪接活性的评估。两个高度官能化的四氢吡喃环的合成均以市售的三-O-乙酰基-d-葡糖为关键起始原料。我们的聚合合成涉及以高度立体选择性的方式合成两个四氢吡喃片段。然后使用交叉复分解作为关键步骤来偶联片段。二烯亚基的合成包括高度立体选择性的 Claisen 重排、Cu(I) 介导的 MeLi 共轭加成以设定 C-14 甲基立体化学、还原胺化反应以安装 C16-胺官能团以及 Wittig 烯化反应合并二烯单元。环氧醇亚基是通过高选择性异头烯丙基化、Peterson 烯化和立体选择性安装环氧化物的钒催化环氧化合成的。烯烃的交叉复分解得到了泰兰他汀A的甲酯衍生物。我们对该甲酯衍生物进行了体外剪接研究，证明其是剪接体的有效抑制剂。
• General Strategy for the Synthesis of Rare Sugars via Ru(II)-Catalyzed and Boron-Mediated Selective Epimerization of 1,2-<i>trans</i>-Diols to 1,2-<i>cis</i>-Diols
  作者：Xiaolei Li、Jicheng Wu、Weiping Tang

  DOI：10.1021/jacs.1c13399

  日期：2022.3.2

  Although several methods have been developed for the synthesis of rare monosaccharides, most of them involve lengthy steps. Herein, we report an efficient and general strategy that can provide access to rare sugars from commercially available common monosaccharides via a one-step Ru(II)-catalyzed and boron-mediated selective epimerization of 1,2-trans-diols to 1,2-cis-diols. The formation of boronate esters

  人聚糖主要由九种常见的糖组成部分组成。另一方面，已经在细菌中发现了数百种单糖，其中大多数不易获得。获得这些稀有糖和相应的糖缀合物的能力可以促进对细菌中各种重要的生物学过程的研究，包括微生物群与人类宿主之间的相互作用。许多稀有糖也存在于各种具有显着生物活性的天然产物和药物试剂中。尽管已经开发了几种用于合成稀有单糖的方法，但其中大多数都涉及冗长的步骤。在此处，反式二醇到 1,2-顺式二醇。硼酸酯的形成将平衡推向 1,2-顺式二醇产物，该产物可立即用于进一步的选择性功能化和糖基化。通过在天然产物或生物活性化合物中有效构建糖苷骨架，证明了该策略的实用性。
• Intramolecular Hydrogen Abstraction Promoted by Amidyl Radicals. Evidence for Electronic Factors in the Nucleophilic Cyclization of Ambident Amides to Oxocarbenium Ions
  作者：Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/ol050526u

  日期：2005.5.1

  A tandem 1,5-hydrogen atom transfer/radical oxidation/nucleophilic cyclization mechanism is proposed for the intramolecular hydrogen abstraction reaction promoted for primary carboxamidyl radicals. The electron-withdrawing capacity of the C-5 substituent can switch the reaction to give exclusively bicyclic spirolactams (6-oxa-1-azaspiro[4.5]decan-2-one) when R(1) = H or spirolactones (1,6-dioxaspiro[4

  提出了串联的1，5-氢原子转移/自由基氧化/亲核环化机理，用于一级羧酰胺基的分子内氢提取反应。当R（1）= H或螺内酯（1,6）时，C-5取代基的吸电子能力可将反应切换为仅生成双环螺内酰胺（6-oxa-1-azaspiro [4.5] decan-2-one） -dioxaspiro [4.5] decan-2-one），当R（1）= OAc时。用中等极性的取代基（R（1）= OMe），形成内酯和内酰胺的混合物。
• Formal total synthesis of hemibrevetoxin B by a convergent strategy
  作者：Kenshu Fujiwara、Daisuke Sato、Manabu Watanabe、Hiroshi Morishita、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.020

  日期：2004.6

  Concise construction of the trans-fused 7/7/6/6 tetracyclic ether part of hemibrevetoxin B (1) was achieved by a convergent strategy based on coupling reaction of an acyl anion equivalent, reductive cyclization of an α,ε-dihydroxyketone, and introduction of a methyl group at the central ring junction by the Nicolaou method. The resultant tetracyclic ether was transformed into the known intermediate

  所述的简明结构的反式-融合hemibrevetoxin B（的7/7/6/6四环醚部分1）通过会聚策略基于酰基阴离子等价物的偶联反应，α的还原性环化，ε-dihydroxyketone实现，并且通过Nicolaou方法在中心环连接处引入甲基。将得到的四环醚转化为已知的中间体，该中间体已经被山本基团转化为1，从而完成了1的正式全合成。