(3R,4R)-4-(Benzo<1,3>dioxol-5-carbonyl)-3-(benzo<1,3>dioxol-5-yl)methyl-4,5-dihydrofuran-2(3H)-one | 27675-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 英文名称: (3R,4R)-4-(Benzo<1,3>dioxol-5-carbonyl)-3-(benzo<1,3>dioxol-5-yl)methyl-4,5-dihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (-)-hinokinin；(8R,8'R)-4,4',5,5'-bis(methylenedioxy)-7'-oxolignano-9,9'-lactone；Oxo-parabenzlacton；(3R,4R)-4-(1,3-benzodioxole-5-carbonyl)-3-(1,3-benzodioxol-5-ylmethyl)oxolan-2-one
• CAS: 27675-79-2
• 化学式: C₂₀H₁₆O₇
• 分子量: 368.343
• InChiKey: DEFPTJGWRCYGQP-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-4-(Benzo<1,3>dioxol-5-carbonyl)-3-(benzo<1,3>dioxol-5-yl)methyl-4,5-dihydrofuran-2(3H)-one 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (7'S)-parabenzlactone 、 异十三烷醇
  参考文献：
  名称：

  天然存在的7'-羟基木质素-9,9'-内酯的不对称合成，立体化学和重排反应。

  摘要：

  提出了一系列（7'S，8R，8'R）-7'-hydroxylignano-9,9'-内酯的不对称合成，其中包括哺乳动物的木脂素（7'S）-羟基对映体内酯和（7'S）-对羟基苯甲酸酯。天然存在的（-）-对羟基苯甲酸酯的立体化学有待重新分配。羟基内酯重排及其可能的机制进行了讨论。最后，简要介绍了7'-羟基木质素-9,9'-内酯的当前命名和编号变体，并提出了统一术语的建议。

  DOI：

  10.1039/b513303c
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)acryloyl chloride 在 吡啶 、 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 四溴化碳 、 lutidine 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 (3R,4R)-4-(Benzo<1,3>dioxol-5-carbonyl)-3-(benzo<1,3>dioxol-5-yl)methyl-4,5-dihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  杂环合成中的自由基环化。11.（1）一种新的合成α，β-二取代的γ-内酯的方法是通过使用氢肟酸酯作为系链的硫烷基自由基加成环化

  摘要：

  与氢肟酸酯连接的二烯的硫烷基自由基加成环化和随后将所得环状氢肟酸酯转化成内酯的组合为构建α，β-二取代的γ-内酯提供了一种新颖的方法。在AIBN存在下用苯硫酚处理后，与氢氧肟酸酯连接的二烯顺利进行亚硫烷基自由基加成-环化反应，得到环状顺式和反式氢氧酸酯。环状氢肟酸酯的水解以高收率得到所需的顺式和反式内酯。该方法已成功应用于（+/-）-氧代-对-苯甲内酯的实际合成。

  DOI：

  10.1021/jo000472w

文献信息

• Total synthesis of the lignans (-)- and (+)-burseran, (-)-cubebin, and (-)-hinokinin by diastereoselective conjugate addition of benzyl anions to 2-(R) and (s)-benzyloxy-2,5-dihydro-4-(3,4-methylenedioxybenzoyzfuran
  作者：Nicola Rehnberg、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85304-8

  日期：1988.1

  1,2-Addition of 3,4-methylenedioxymagnesium bromide to 2-(R) and (S)-benzyloxy-2,5-dihydro-4-furancarboxaldehyde, followed by oxidation, gave the title ketones (3r and 3s). Conjugate addition of the anions of 3,4,5-trimethoxy- and 3,4-methylenedioxybenzaldehyde diphenylthioacetal to 3r and 3s and Raney-nickel desulfurisation, followed by hydrogenolysis under various conditions, gave the title lignans

  将1，2-将3，4-亚甲基二氧基溴化镁加到2-（R）和（S）-苄氧基-2，5-二氢-4-呋喃甲醛中，然后氧化，得到标题酮（3r和3s）。将3,4,5-三甲氧基-和3,4-亚甲基二氧基苯甲醛二苯基硫缩醛的阴离子共轭添加至3r和3s并进行阮内镍脱硫，然后在各种条件下进行氢解，得到标题木脂素。（-）-Burseran的制备> 98％非对映异构体过量。
• HYDROXIMATE AS A SYNTHETICALLY USEFUL FUNCTIONAL GROUP Part II : SYNTHESIS OF (±)-OXO-PARABENZLACTONE
  作者：Okiko MIYATA、Atsuko NISHIGUCHI、Ichiya NINOMIYA、Takeaki NAITO

  DOI：10.1248/cpb.44.1285

  日期：——

  A stereoselective route to (±)-oxo-parabenzlactone has been developed by the combination of thiyl radical addition-cyclization of dienylhydroximate and subsequent conversion of the resulting cyclic hydroximate to lactone.

  通过二烯基羟基甲酸的硫基自由基加成环化，以及随后将生成的环状羟基甲酸转化为内酯，已开发出一种立体选择性路线，用于合成 (±)-氧代-对苯二甲酸内酯。
• Enders, Dieter; Kirchhoff, Jochen; Lausberg, Vivien, Liebigs Annalen, 1996, # 9, p. 1361 - 1366
  作者：Enders, Dieter、Kirchhoff, Jochen、Lausberg, Vivien

  DOI：——

  日期：——
• Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis. 11.¹ A Novel Synthesis of α,β-Disubstituted γ-Lactones via Sulfanyl Radical Addition−Cyclization Using Hydroximates as a Tether
  作者：Okiko Miyata、Atsuko Nishiguchi、Ichiya Ninomiya、Keiichi Aoe、Kimio Okamura、Takeaki Naito

  DOI：10.1021/jo000472w

  日期：2000.10.1

  of sulfanyl radical addition-cyclization of dienes connected with hydroximates and subsequent conversion of the resulting cyclic hydroximate to the lactones provides a novel method for the construction of alpha,beta-disubstituted gamma-lactones. Upon treatment with thiophenol in the presence of AIBN, dienes connected with hydroximates smoothly underwent sulfanyl radical addition-cyclization to give

  与氢肟酸酯连接的二烯的硫烷基自由基加成环化和随后将所得环状氢肟酸酯转化成内酯的组合为构建α，β-二取代的γ-内酯提供了一种新颖的方法。在AIBN存在下用苯硫酚处理后，与氢氧肟酸酯连接的二烯顺利进行亚硫烷基自由基加成-环化反应，得到环状顺式和反式氢氧酸酯。环状氢肟酸酯的水解以高收率得到所需的顺式和反式内酯。该方法已成功应用于（+/-）-氧代-对-苯甲内酯的实际合成。
• Asymmetric synthesis, stereochemistry and rearrangement reactions of naturally occurring 7′-hydroxylignano-9,9′-lactones
  作者：Barbara Raffaelli、Kristiina Wähälä、Tapio Hase

  DOI：10.1039/b513303c

  日期：——

  The asymmetric synthesis of a series of (7'S,8R,8'R)-7'-hydroxylignano-9,9'-lactones is presented, among them the mammalian lignan (7'S)-hydroxyenterolactone and (7'S)-parabenzlactone, allowing the stereochemistry of natural occurring (-)-parabenzlactone to be re-assigned. A hydroxylactone rearrangement and its possible mechanisms are discussed. Finally a brief survey of the current naming and numbering

  提出了一系列（7'S，8R，8'R）-7'-hydroxylignano-9,9'-内酯的不对称合成，其中包括哺乳动物的木脂素（7'S）-羟基对映体内酯和（7'S）-对羟基苯甲酸酯。天然存在的（-）-对羟基苯甲酸酯的立体化学有待重新分配。羟基内酯重排及其可能的机制进行了讨论。最后，简要介绍了7'-羟基木质素-9,9'-内酯的当前命名和编号变体，并提出了统一术语的建议。