Methyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,5-dioxo-1-(2-phenylsulfanylethyl)pyrrole-3-carboxylate | 212050-50-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,5-dioxo-1-(2-phenylsulfanylethyl)pyrrole-3-carboxylate
• CAS: 212050-50-5
• 化学式: C₂₂H₂₁NO₆S
• 分子量: 427.478
• InChiKey: GISUABOPXZMVDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,5-dioxo-1-(2-phenylsulfanylethyl)pyrrole-3-carboxylate 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 偶氮二异丁腈 、 diazabicyclo<5.4.0>undecene 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 15,16-Dimethoxy-6β-methoxycarbonyl-2,8-dioxo-1,7-cycloerythrinan
  参考文献：
  名称：

  Synthesisi of Erythrina and Related Alkaloids. Part XLVII. General Method for Synthesis of Erythrinan and Homoerythrinan Alkaloids (1): Synthesis of a Cycloerythrinan, as a Key Intermediate to Erythrina Alkaloids, by Pummerer-Type Reaction.

  摘要：

  开发了一种通过Pummerer型分子内环化形成环C的新合成途径，以合成红豆树生物碱。N-(2-苯硫乙基)-二氧吡咯啉（3）经过五个步骤转化为13，整体产率令人满意（69%），关键反应是[2+2]光环加成和1,3-阴离子重排。将亚砜（13）与三氟乙酸酐反应，得到环化产物11-苯硫红豆树生物碱（15），产率为87%。通过还原消除PhS基团，将其转化为环红豆树生物碱（22），从而构成了(±)-红豆生物碱的形式完整合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.906
• 作为产物：
  描述：

  藜芦酸 在 吡啶 、 ammonium hydroxide 、 氯化亚砜 、 氯化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 Methyl 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,5-dioxo-1-(2-phenylsulfanylethyl)pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesisi of Erythrina and Related Alkaloids. Part XLVII. General Method for Synthesis of Erythrinan and Homoerythrinan Alkaloids (1): Synthesis of a Cycloerythrinan, as a Key Intermediate to Erythrina Alkaloids, by Pummerer-Type Reaction.

  摘要：

  开发了一种通过Pummerer型分子内环化形成环C的新合成途径，以合成红豆树生物碱。N-(2-苯硫乙基)-二氧吡咯啉（3）经过五个步骤转化为13，整体产率令人满意（69%），关键反应是[2+2]光环加成和1,3-阴离子重排。将亚砜（13）与三氟乙酸酐反应，得到环化产物11-苯硫红豆树生物碱（15），产率为87%。通过还原消除PhS基团，将其转化为环红豆树生物碱（22），从而构成了(±)-红豆生物碱的形式完整合成。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.906

文献信息

• Synthesisi of Erythrina and Related Alkaloids. Part XLVII. General Method for Synthesis of Erythrinan and Homoerythrinan Alkaloids (1): Synthesis of a Cycloerythrinan, as a Key Intermediate to Erythrina Alkaloids, by Pummerer-Type Reaction.
  作者：Jun TODA、Yoshihiro NIIMURA、Kaoru TAKEDA、Takehiro SANO、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.46.906

  日期：——

  A new synthetic route to Erythrina alkaloids by formation of ring C utilizing a Pummerer-type intramolecular cyclization was developed. The N-(2-phenylthioethyl)-dioxopyrroline (3) was converted to 13 in five steps with satisfactory overall yield (69%) by means of [2+2] photocycloaddition followed by 1, 3-anionic rearrangement as crucial reactions. Treatment of the sulfoxide (13) with trifluoroacetic anhydride gave the cyclization product, 11-phenylthioerythrinan (15), in 87% yield. This was converted to the cycloerythrinan (22) by reductive elimination of the PhS group, thus constituting a formal total synthesis of (±)-erysotrine.

  开发了一种通过Pummerer型分子内环化形成环C的新合成途径，以合成红豆树生物碱。N-(2-苯硫乙基)-二氧吡咯啉（3）经过五个步骤转化为13，整体产率令人满意（69%），关键反应是[2+2]光环加成和1,3-阴离子重排。将亚砜（13）与三氟乙酸酐反应，得到环化产物11-苯硫红豆树生物碱（15），产率为87%。通过还原消除PhS基团，将其转化为环红豆树生物碱（22），从而构成了(±)-红豆生物碱的形式完整合成。