(-)-芝麻素 | 13079-95-3

• 物质功能分类: 生物化工 - 天然产物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 呋喃类木脂素
• 中文名称: (-)-芝麻素
• 英文名称: l-sesamin
• 英文别名: (+)-sesamin；(-)-Sesamin；5-[(3R,3aS,6R,6aS)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrofuro[3,4-c]furan-6-yl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 13079-95-3
• 化学式: C₂₀H₁₈O₆
• 分子量: 354.359
• InChiKey: PEYUIKBAABKQKQ-NSMLZSOPSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127 °C
• 沸点：
  504.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.385±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-芝麻素 在 氯仿 、 溴 作用下， 生成 (3aS)-1c,4c-bis-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-(3ar,6ac)-tetrahydro-furo[3,4-c]furan
  参考文献：
  名称：

  Kaku; Ri, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1937, vol. 57, p. 804; dtsch. Ref. S. 184

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2R,3S,4R)-3-[(1R,2S,3R,4R)-3-[3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-oxopropanoyl]oxy-4,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-oxopropanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (-)-芝麻素
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective intramolecular coupling of diaroylacetates of (1R,1′R)-exo,exo′-3,3′-biisoborneol by oxidation with Br2

  摘要：

  The oxidative coupling of diaroylacetate derivatives prepared from (1R, 1'R)-exo,exo'-3,3'-biisoborneol with NaH-Br-2 gave the corresponding intramolecularly coupled products stereoselectively. The major (R,R)-isomers thus obtained were transformed to (-)-Sesamin and (-)-Eudesmin. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00572-x

文献信息

• Concise Enantioselective Synthesis of Furan Lignans (-)-Dihydrosesamin and (-)-Acuminatin and Furofuran Lignans (-)-Sesamin and (-)-Methyl Piperitol by Radical Cyclization of Epoxides
  作者：Subhas Chandra Roy、Biplab Banerjee

  DOI：10.1055/s-2005-872173

  日期：——

  Enantioselective syntheses of furan lignans (-)-dihydrosesamin and (-)-acuminatin and furofuran lignans (-)-sesamin and (-)-methyl piperitol were achieved in up to only three steps in 43%, 42%, 63%, and 60% overall yield,respectively, with high optical purity through stereoselective intramolecular radical cyclization of suitably substituted epoxy olefinic ethers using bis(cyclopentadienyl)titanium(III)

  呋喃木脂素 (-)-二氢芝麻素和 (-)-acuminatin 以及呋喃木脂素 (-)-芝麻素和 (-)-甲基胡椒醇的对映选择性合成只需 43%、42%、63% 和通过使用双（环戊二烯基）氯化钛（III）作为自由基引发剂对适当取代的环氧烯烃醚进行立体选择性分子内自由基环化，总产率分别为 60%，具有高光学纯度。关键中间体手性环氧醇 4 采用 Sharpless 动力学拆分法制备。钛 (III) 引发剂由市售的二氯化二茂钛和四氢呋喃中的活化锌粉原位制备。
• Electochemical asymmetric dimerization of cinnamic acid derivatives and application to the enantioselective syntheses of furofuran lignans
  作者：Naoki Mori、Akiko Furuta、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2016.10.058

  日期：2016.12

  A new electrochemical method for the asymmetric oxidative dimerization of cinnamic acid derivatives has been developed. This method enabled the enantioselective syntheses of furofuran lignans, yangambin, sesamin and eudesmin.

  已经开发了肉桂酸衍生物不对称氧化二聚的新电化学方法。该方法使得呋喃呋喃木脂素，扬比亚宾，芝麻素和奥德斯敏的对映选择性合成成为可能。
• An efficient asymmetric synthesis of furofuran lignans: (+)-sesamin and (−)-sesamin
  作者：Ju-Cheun Kim、Kwang-Hyun Kim、Jae-Chul Jung、Oee-Sook Park

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.11.007

  日期：2006.1

  An efficient synthesis of (+)-sesamin 1a and (−)-sesamin 1b is described. The key reactions include highly stereoselective aldol condensation of piperonal 7 with the dianion of chiral oxazolidinone 8, followed by intramolecular ring cyclization of aldol product 11 in high yield.

  描述了（+）-芝麻素1a和（-）-芝麻素1b的有效合成。关键反应包括胡椒醛7与手性恶唑烷酮8的二价阴离子的高度立体选择性醛醇缩合，然后以高收率对醛醇产物11进行分子内环环化。
• Enantioselective total synthesis of furofuran lignans <i>via</i> Pd-catalyzed asymmetric allylic cycloadditon of vinylethylene carbonates with 2-nitroacrylates
  作者：Can Zhao、Ijaz Khan、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1039/d0cc05640e

  日期：——

  Pd-catalyzed asymmetric allylic cycloaddition of vinylethylene carbonates (VECs) with 2-nitroacrylates under mild conditions. By using this asymmetric catalytic reaction as a key step, several furofuran lignans with stereodivergency have been effectively synthesized through 5- or 6-step sequences from readily available starting materials.

  本文中，已经开发了在温和条件下通过碳酸乙烯乙烯酯（VEC）与2-硝基丙烯酸酯的钯催化不对称烯丙基环加成反应，开发出具有三个立体中心的四氢呋喃的实用有效方法。通过使用该不对称催化反应作为关键步骤，已通过易于使用的起始原料通过5步或6步序列有效合成了几种具有立体分歧性的呋喃呋喃木脂素。
• Enantio-controlled route to the furofuran lignans: the total synthesis of (–)-sesamolin, (–)-sesamin, and (–)-acuminatolide
  作者：Seiichi Takano、Takehiko Ohkawa、Shun'ichi Tamori、Shigeki Satoh、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39880000189

  日期：——

  The first enantio-controlled route to the furofuran lignans, (–)-sesamolin, (–)-sesamolin, and (–)-acuminatolide, has been developed starting from diethyl L-tartrate by employing an intramolecular hetero-Diels–Alder reaction as the key step.

  呋喃呋喃木脂素的第一个对映体控制路线是（-）-芝麻素，（-）-芝麻素和（-）-香豆素内酯，它是从酒石酸二乙酯L-酒石酸开始，采用分子内杂Diels-Alder反应作为关键步骤。