(-)-(5S,8S)-5,6,7,8-tetrahydro-3-methoxy-5-methyl-8-(1-methylethyl)naphthalene-2-carbaldehyde | 675831-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(5S,8S)-5,6,7,8-tetrahydro-3-methoxy-5-methyl-8-(1-methylethyl)naphthalene-2-carbaldehyde
• 英文别名: (5S,8S)-8-isopropyl-3-methoxy-5-methyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carbaldehyde；(5S,8S)-8-isopropyl-3-methoxy-5-methyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2-carbaldehyde；(1S,4S)-cis-7-methoxycalamenal；(5S,8S)-3-methoxy-5-methyl-8-propan-2-yl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalene-2-carbaldehyde
• CAS: 675831-43-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: VBEJQJDIBFATMG-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5S,8S)-5,6,7,8-tetrahydro-3-methoxy-5-methyl-8-(1-methylethyl)naphthalene-2-carbaldehyde 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以89%的产率得到(1S,4S)-cis-7-methoxycalamenene
  参考文献：
  名称：

  通过α-二氮杂酮的分子内布赫纳反应不对称合成顺式-7-甲氧基cal烯

  摘要：

  顺式-7-甲氧基cal并烯1的不对称合成是利用α-二氮杂酮7的分子内布赫纳反应作为合成途径中的关键步骤完成的。在平衡的氮杂环戊烯酮结构8还原后，所得的氮杂环戊烯9通过酸催化的芳构化过程重排为含有特征为1的6，6-元双环系统的二氢萘10。通过三步反应序列可以实现10到1的转化。

  DOI：

  10.1021/jo202499j
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)-3-甲基巴豆酸 在 palladium on activated charcoal 、 copper chromite 、 [Ru(CF₃COO)2((R)-TMBTP)] 氢氧化钾 、 四氯三氧化二磷 、 硼烷 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 xylene 为溶剂， -20.0~110.0 ℃ 、10.14 MPa 条件下， 反应 96.0h， 生成 (-)-(5S,8S)-5,6,7,8-tetrahydro-3-methoxy-5-methyl-8-(1-methylethyl)naphthalene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过对映体选择性加氢催化以高对映体纯度合成完全相同的（-）-（S，S）-7-羟基cal醛的工艺规模

  摘要：

  与自然界相同的（-）-（S，S）-7-羟基cal胺（=（-）-（5 S，8 S）-5,6,7,8-四氢-3-羟基借助手性Ru配合物，开发了96％对映异构体过量（ee）的-5-甲基-8-（1-甲基乙基）萘-2-甲醛；（-）- 1a）。关键步骤是将易于获得的2-（4-甲氧基苯基）-3-甲基丁-2-烯酸（10）在86％ee中对映体选择性氢化为（+）- 11（方案5和表1）。通过诱导中间体（+）-3,4-二氢-4-（1-甲基乙基）-7-甲氧基-2的结晶，光学纯度（96％ee）大大提高。H-萘-1-酮（（+）- 3）。对类似物（-）- 9进行的计算构象分析合理化了CC键催化加氢中获得的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590139

文献信息

• Enantioselective synthesis of cis-7-methoxy-calamenene via Claisen rearrangement of an enzymatically resolved allyl alcohol
  作者：Elisabetta Brenna、Claudia Dei Negri、Claudio Fuganti、Francesco G. Gatti、Stefano Serra

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.11.021

  日期：2004.1

  An enantioselective synthesis of cis-7-methoxy-calamenene 1 has been accomplished through the following key-steps: (i) enzymatic resolution of the racemic allyl alcohol 3 to furnish the (R)-enantiomer (ee >99%); (ii) Claisen-orthoester rearrangement of 4 to introduce the isopropyl unit on the benzylic position (99% ee); (iii) diastereoselective reduction of dihydronaphthalene derivative 11 to give the cis-isomer 12 (98% de); (iv) regioselective introduction of the formyl group by a Vilsmeier reaction followed by reduction to give 1. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.